166769. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenonok etinilezésére
7 8 7. példa A 6. példával analóg módon 2,4-dimetoxi-benzofenon etinilezésével állítjuk elő, a 2,4-dimetoxi-oc-etinil-benzhidrolt, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Kitermelés 94%. Fp.: 148—150 C°/0,08 Hgmm Elemanalízis C17 H 16 O s képletre számítva számított: C 76,10% H 6,01% talált: C 75,93% H 6,30% 9. példa A 6. példával analóg módon 2-benzoilamino-5-klórbenzofenon etinilezésével, a 2-benzoilamino-5-klór-a-etinil-benzhidrolt állítjuk elő, mely az irodalomban le nem írt új vegyület. Kitermelés: 84%. Op.: 178—179 C° Elemanalízis C22 H 16 C1N0 2 képletre számítva számított: C 73,03% H 4,46% Cl 9,80% N 3,87% talált: C 72,98% H 4,19% Cl 9,95% N 3,90% 10. példa A 6. példával analóg módon 3-nitro-4-klór-benzofenon etinilezésével 3-nitro-4-klór-a-etinil-benzhidrolt állítunk elő, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Kitermelés: 92%. Fp.: 178—179 C9 /0,15 Hgmm Elemanalízis C15 H 10 ClNO 3 képletre számítva számított: C 62,62% H 3,50% Cl 12,32% N 4,87% talált: C 62,70% H 3,28% Cl 12,30% N 4,90% 11. példa 147 g kálium-tericer-butilát és 600 ml tetrahidrofurán elegyen keverés közben, szobahőmérsékleten (20— 22 C°) acetilént buborékoltatunk át, majd 251 g 2,4-diklórbenzofenon 400 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát 30 perc alatt hozzáadjuk. Az acetilénbevezetést további 20 percig folytatjuk. A reakcióelegyet a 3. példa szerinti módon dolgozzuk fel. 260,4 g (94%) 2,4-diklór-oc-etinil-benzhidrolt kapunk. Op.:75C° Elemanalízis C15 H 10 Cl 2 O képletre számítva számított: C 65,00% H 3,64% Cl 25,59% talált: C 64,85% H 3,92% Cl 25,70% 12. példa Ali. példával analóg módon 3,4-diklór-benzofenon etinilezésével állítjuk elő a 3,4-diklór-a-etinil-benzhidrolt. Kitermelés 96%. Fp.: 135C°/0,1 Hgmm Elemanalízis C15 H 10 Cl 2 O képletre számítva számított: C 65,00% H 3,64% Cl 25,59% talált: C 65,12% H 3,51% Cl 25,60% 13. példa Ali. példával analóg módon 4,4'-diklór-benzofenon etinilezésével állítjuk elő a 4,4'-diklór-a-etinil-benzhidrolt. Kitermelés: 92%. Op.: 73—74 C° Elemanalízis C15 H 10 Cl 2 O képletre számítva számított: C 65,00% H 3,64% Cl 25,59% talált: C 65,08% H 3,51% Cl 25,55% 14. példa Ali. példával analóg módon 3-klór-benzofenon etinilezésével 3-klór-a-etinil-benzhidrolt állítunk elő. Kitermelés 94,7%. Fp.: 120— 122C°/0,1 Hgmm Elemanalízis C15 H U C10 képletre számítva számított: C 74,23% H 4,57% Cl 14,61% talált: C 74,28% H 4,70% Cl 14,51% 15. példa A 11. példával analóg módon 4-bróm-benzofenon etinilezésével a 4-bróm-a-etinil-benzhidrolt állítjuk elő. Kitermelés: 96%. Op.: 80—81 C° Elemanalízis C15 H u BrO képletre számítva számított: C 62,74% H 3,86% Br 27,83% talált: C 62,58% H 3,99% Br 27,81% 16. példa 16,8 g kálium-tercier-butilát és 118 ml tetrahidrofurán elegyébe 20—22 C°-on 30 percen át tartó acetilénbevezetés után 22,7 g 4-nitro-benzofenont adunk. Az acetilénbevezetést 20—22 C°-on további 30 percig foly-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8. példa 15 84 g kálium-tercier-butilát és 330 ml tetrahidrofurán elegyébe 30 percig keverés közben 20—22 C°-on acetilént vezetünk, majd 60,55 g 3-nitro-4-amino-benzofenon tetrahidrofurános oldatát 15 perc alatt a reakcióelegyhez adjuk. Az acetilénbevezetést további 30 per- 20 cig folytatjuk, majd a reakcióelegyet a 3. példa szerinti módon dolgozzuk fel. 58,3 g (87%) 3-nitro-4-amino-a-etinil-benzhidrolt kapunk, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Op.:91— 92 C° 25 Elemanalízis C15 H 12 N 2 0 3 képletre számítva számított: C 67,15% H 4,51% N 10,44% talált: C 67,30% H 4,23% N 10,50% 4
