166769. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenonok etinilezésére
166769 9 10 tatjuk, majd a reakcióelegy pH-ját 5 n sósavval nitrogén légkörben semleges pH értékre állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, vákuumban az oldószert ledesztilláljuk. 23,1 g (91%) 4-nitro-a-etinil-benzhidrolt kapunk. Op.: 88—89 C° Elemanalízis C15 H u N0 3 képletre számítva számított: C 71,14% H 4,37% N 5,53% talált: C 71,28% H 4,51% N 5,44% 17. példa A 16. példával analóg módon a 4-nitro-4'-metoxi-benzofenon etinilezésével állítjuk elő a 4-nitro-4'-metoxi-a-etinil-benzhidrolt. Kitermelés: 86%. Op.:88—90 C°. Elemanalízis: C16 H 13 N0 4 képletre számítva számított: C: 67,84%; H: 4,63%; N: 4,95%; talált: C: 67,78%; H: 4,69%; N: 4,89%. 18. példa A 16. példával analóg módon a 4-nitro-4'-metil-benzofenon etinilezésével állítjuk elő a 4-nitro-4'-metil-K-etinil-benzhidrolt. Kitermelés: 83%. Op.: 95—97 C°. Elemanalízis: C16 H 13 N0 3 képletre számítva számított: C: 71,90%; H: 4,90%; N: 5,24%; talált: C: 71,75%; H: 4,88%; N: 5,13%. 19. példa Ali. példával analóg módon a 4,4'-dibróm-benzofenon etinilezésével állítjuk elő a 4,4'-dibróm-a-etinil-benzhidrolt. Kitermelés: 95%. Op.: 102 C°. Elemanalízis: C15 H 10 Br 2 O képletre számítva számított: C: 49,21%; H: 2,75%; Br: 43,66%; talált: C: 49,30%; H: 2,81%; Br: 43,52%. 20. példa 76 g kálium-tercier-amilát és 300 ml tetrahidrofurán elegyen 30 percig keverés közben acetilént vezetünk át 20—22 C°-on, majd 100 g 2-fluor-benzofenon 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát 15 perc alatt a reakcióelegyhez adagoljuk. Az acetilénbevezetést további 20 percig folytatjuk. A reakcióelegyet nitrogénlégkörben 6 n sósavval semleges pH-értékre állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, vákuumban az oldószert ledesztilláljuk. 105,2 g (93%) 2-fluor-a-etinil-benzhidrolt kapunk. Fp.: 105—107 C°/0,05 Hgmm. Elemanalízis: C15 H lx FO képletre számítva számított: C: 79,62%; H: 4,90%; F: 8,39%; talált: C: 79,70%; H: 4,86%; F: 8,45%. 21. példa 119 g 4-terc-butil-benzofenont a 4. példa szerint etinilezünk azzal a különbséggel, hogy tetrahidrofurán 5 helyett dimetilformamidot használunk, és az anyag beadagolása után az acetilénbevezetést 45 percig folytatjuk. A reakcióelegyet ezután ammóniumklorid vizes oldatával bontjuk, a terméket metilénkloriddal extraháljuk, semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal 10 szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 125,2 g (94,8%) 4-t-butil-a-etinil-benzhidrolt kapunk. Op.: 71—72 C°. Elemanalízis C19 H 20 O képletre számítva 15 számított: C: 86,32%; H: 7,63%; talált: C: 86,18%; H: 7,71%. 22. példa 20 A 2. példával analóg módon a 3-trifluormetil-benzofenon etinilezésével állítjuk elő a 3-trifluormetil-oc-etinil-benzhidrolt, amely az irodalomban le nem írt, új vegyület. 25 Kitermelés: 95%. Fp.: 97—98 C°/0,05 Hgmm. Elemanalízis C16 H u F 3 0 képletre számítva számított: C: 69,56%; H: 4,01%; F: 20,63%; 30 talált: C: 69,38%; H: 4,10%; F: 20,58%. 23. példa 35 8 g kálium-tercier-butilát és 65 ml tetrahidrofurán-elegyébe 20—22 C°-on 30 percen át tartó acetilénbevezetés után 9 g benzofenont adunk. Az acetilénbevezetést 20—22 C°-on további 30 percig folytatjuk, majd a reakcióelegy pH-értéket 6 n sósavval nitrogénlégkör-40 ben semleges értékre állítjuk. A tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk, a terméket éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert vákuumban ledesztilláljuk, a kristályos maradékot szárítjuk. 10,1 g (97%) a-etinil-45 -benzhidrolt kapunk. Op.: 47,5—48,5 C°. Elemanalízis: C15 H ia O képletre számítva számított: C: 86,51%; H: 5,81%; 50 talált: C: 86,62%; H: 5,90%. Szabadalmi igénypontok 55 1. Eljárás az (I) általános képletű benzofenonok — mely képletben Rx hidrogén- vagy halogénatomot, 1—6 szénatomszámú adott esetben halogénezett alkilcsoportot, 1—4 60 szénatomszámú helyettesített vagy helyettesítetlen alkoxicsoportot, nitrocsoportot vagy aminocsoportot, amely adott esetben acilezve lehet, R2 hidrogén- vagy halogénatomot, 1—4 szénatomszámú alkil-, 1—4 szénatomszámú alkoxi- vagy amino-65 csoportot, 5
