166769. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenonok etinilezésére
5 166769 6 A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük anélkül, hogy igényünket ezekre korlátoznánk. 1. példa 146 g kálium-tercier-butilát 584 ml tetrahidrofuránnal készült oldatán 30 percig keverés közben szobahőmérsékleten acetilént buborékoltatunk át. Ezután a reakció elegyhez 297,4 g 4-(ß-dietilamino-etoxi)-benzofenon 300 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adagoljuk, majd szobahőmérsékleten az acetilénbevezetést tovább folytatjuk. A reakció — vékonyréteg-kromatográfiás módszerrel vizsgálva — 30 perc alatt kvantitatíve lejátszódik. A reakcióelegyet ammóniumklorid vizes oldatával bontjuk, a tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk, a terméket benzollal extraháljuk. A benzolos fázist semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, vákuumban szárazra pároljuk. 318,6 g (98,5%) 4-(ß-dietilamino-etoxi)-a-etinübenzhidrolt kapunk, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Op.: 87—88 C°. Elemanalízis C21 H 25 N0 2 képletre számítva számított: C 77,98% H 7,79% N 4,33% talált: C 78,05% H 7,60% N 4,40% 2. példa 140 g kálium-tercier-butilát és 900 ml tetrahidrofurán-elegyébe 20—22 C°-on 30 percen át tartó acetilénbevezetés után 300 g 3-jód-benzofenont adunk. Az acetilénbevezetést 20—22 C°-on további 45 percig folytatjuk, majd a reakcióelegy pH-értékét 5 n sósavval nitrogénlégkörben semleges értékre állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, vákuumban az oldószert ledesztilláljuk. 316,7 g (97,3%) 3-jód-oc-etinil-benzhidrolt kapunk, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Fp.: 138—139 C°/0,1 Hgmm Elemanalízis C15 H u JO képletre számítva számított: C 53,91% H 3,32% J 37,98% talált: C 54,01% H 3,08% J 38,04% 3. példa 147 g kálium-tercier-butilát és 600 ml tetrahidrofurán elegyen 30 percig 20—22 C°-on keverés közben acetilént buborékoltatunk át, majd 210 g 2,5-dimetil-benzofenon 240 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát 20 perc alatt a reakcióelegyhez adagoljuk. Az acetilénbevezetést további 20 percig folytatjuk, majd a reakcióelegyet ammóniumklorid vizes oldatával elbontjuk. A tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk, a kivált terméket metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos fázist semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, vákuumban a metilénkloridot ledesztilláljuk. 231,4 g (97,8%) 2,5-dimetíl-a-etinil-benzhidrolt kapunk, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Fp.: 119—120 C°/0,05 Hgmm Elemanalízis C17 H 16 0 képletre számítva számított: C 86,40% H 6,83% talált: C 86,29% H 7,01% 4. példa 73 g kálium-tercier-butilát és 300 ml tetrahidrofurán elegyen 30 percig 20—22 C°-on keverés közben acetilént buborékoltatunk át, majd 119,2 g 4-n-butil-benzofenon 150 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát 15 perc alatt a reakcióelegyhez adagoljuk. Az acetilénbevezetést további 15 percig folytatjuk, majd a reakcióelegyet 5 n sósavval elbontjuk, a tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk és vízzel pótoljuk. A terméket metilénkloriddal extraháljuk, semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 127,8 g (96,7%) 4-n-butil-a-etinil-benzhidrolt kapunk, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Fp.: 146 CD /0,2 Hgmm Elemanalízis C19 H 20 O képletre számítva számított: C 86,32% H 7,63% talált: C 86,38% H 7,51% 5. példa 84 g kálium-tercier-butilát és 500 ml tetrahidrofurán elegyen keverés közben 30 percig 20—22 C°-on acetilént buborékoltatunk át, majd 106 g 2-metoxi-benzofenont adunk hozzá. Az acetilénbevezetést további 60 percig folytatjuk. A reakcióelegyet 3. példa szerinti módon dolgozzuk fel. 114,8 g (96,4%) 2-metoxi-a-etinil-benzhidrolt kapunk, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Op.: 69 C° Elemanalízis C16 H 14 0 2 képletre számítva számított: C 80,64% H 5,92% talált: C 80,71% H 5,68% 6. példa 56 g kálium-tercier-butilát és 220 ml tetrahidrofurán elegyébe 30 percig keverés közben 20—22 C°-on acetilént vezetünk, majd 68 g 3,4,5-trimetoxi-benzofenon tetrahidrofurános oldatát 15 perc alatt a reakcióelegyhez adjuk. Az acetilénbevezetést további 30 percig folytatjuk, majd a reakcióelegyet a 3. példa szerinti módon dolgozzuk fel. 70,9 g (95%) 3,4,5-trimetoxi-a-etinil-benzhidrolt kapunk, amely az irodalomban le nem írt új vegyület. Op.: 88 C° Elemanalízis C18 H 18 0 4 képletre számítva számított: C 72,46% H 6,08% talált: C 72,52% H 6,01% 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
