166685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bázisos éterek előállítására
166685 5 6 A szekunder amin kiinduló anyagokat ezenkívül abban az esetben, ha R3 =H, a 264.501 számú osztrák szabadalmi leírás szerint is előállíthatjuk. A következő példákban a találmány szerinti eljárást közelebbről is bemutatjuk. 1. példa 5,4 g l,l-difenil-l-etoxi-3-metüaminopropán, 3,4 g nátriumkarbonát, 2,9 g allilbromid és 70 ml 95%-os tetrahidrofurán elegyét 2 óra hosszat forraljuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot éterrel extraháljuk. Az éter ledesztillálása után 4,8 g (az elméleti hozam 70%-a) l,l-difenil-l-etoxi-3-metilallilaminopropánt kapunk nyúlós olaj alakjában. A hidrokloridot klórhidrogénnel éterben kicsapjuk, a csapadékot etilacetátból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 114—117 C°. 2. példa 26,9 g l,l-difeni!-l-etoxi-3-metilaminopropánt, 16,0 g allilbromidot és 200 ml étert összekeverünk és az elegyet 20 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a kiinduló bázis hidrobromidját elkülönítjük. A szűrletet betöményítjük és ilymódon 13,4 g l,l-difenil-l-etoxi-3--metilallilaminopropánt kapunk olajos termék alakjában (hozam az elméleti kitermelés 39%-a). Ebből a hidrokloridot az 1. példában leírt módon csapjuk ki. A termék olvadáspontja 115—119 C°. A fenti hidrobromidból a kiinduló bázis 55%-a viszszanyerhető. 3. példa 5,8 g 3,3-difenil-3-metoxi-propilamint, 7,0 g allilbromidot, 8,1 g nátriumhidrogénkarbonátot és 100 ml dimetilformamidot az 1. példában ismertetett módon reagáltatunk. Ilymódon 7,7 g (az elméleti hozam 100%-a) olajos l,l-difenil-l-metoxi-3-diallilaminopropánt kapunk, amelyet az 1. példában megadott módon hidrokloriddá alakítunk. A termék olvadáspontja 143—145 C°. 4. példa a) 12,0 g 3,3-difenil-3-metoxi-propilamin, 13,5 g trifluorecetsavanhidrid, 6,0 g piridin és 100 ml benzol elegyét 1 óra hosszat 40 C°-on keverjük. Ezután az elegyet 0 C°-ra hűtjük és vizet adunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, hígított sósavval és vízzel mossuk, majd bepároljuk. Ilymódon 16,5 g N-(3,3-difenil-3--metoxipropil)-trifiuoracetamidot kapunk, amelynek az olvadáspontja 108—110 C°. Kitermelés az elméleti hozam 98%-a. b) 8,0 g ily módon előállított savamidot 80 ml hexametilfoszforsavtriamidban oldunk, az oldathoz 1,7 g nátriumhidridet adunk és az egészet 3 óra hosszat keverjük. Ezt követően 5,7 g allilbromidot csepegtetünk az elegyhez és további 30 percig keverjük. Ezután vizet adunk hozzá és a reakcióterméket benzollal kirázzuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a maradékot 100 ml 75%-os etanolban oldjuk, az oldathoz 1 g szilárd nátriumhidroxidot adunk és az egészet 1 óra hosszat forraljuk. Ezután az etanolt ledesztilláljuk, a reakcióterméket éterrel extraháljuk és ily módon 6,5 g 1,1-difenil-l-metoxi-3-allilaminopropánt kapunk, amelynek az olvadáspontja 40—50 C°. Kitermelés az elméleti hozam 97%-ának felel meg. A belőle kapható hidroklorid olvadáspontja 136— 137 C°. Újbóli kristályosítás után a végső olvadáspont 153 C°. A bázisból kapható hidrobromid 134,5—135,5 C°-on olvad. 5. példa 16,7 g 4. példa szerint előállított N-(3,3-difenil-3-metoxipropil)-trifiuoracetamidot és 24,2 g allilbromidot 150 ml vízmentes acetonban 50 C°-ra melegítünk és az elegyhez 11,2 g porított káliumhidroxidot adunk. A reakcióelegyet ezután 5 percig forraljuk és utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml vízzel és 100 ml metanollal egy óra hosszat forraljuk és a 4. példában leírt módon feldolgozzuk. Ily módon 13,1 g l,l-difenil-l-metoxi-3-allilaminopropánt kapunk, amely 45—50 C°-on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 93 /o-a. 6. példa a) 48,2 g 3,3-difenil-3-metoxi-propiIamint és 21,2 g benzaldehidet 150 ml alkoholban 1 óra hosszat forralunk, utána az elegyet lehűtjük és a kristályos anyagot leszívatjuk. Ilymódon 63,3 g N-(3,3-difenil-3-metoxi-propil-) -benzaldimint kapunk, amelynek az olvadáspontja 137—141 C°. Kitermelés az elméleti hozam 96%-a. b) 15 g ily módon kapott azometint 150 ml allilbromiddal 36 óra hosszat forralunk és utána az allilbromid feleslegét ledesztilláljuk. A maradékot 60 ml 0,5%-os brómhidrogénsavval és 250 ml éterrel hosszabb ideig keverjük. A kiváló olaj bizonyos idő múlva kikristályosodik, amit elkülönítünk. Ilymódon 8,8 g 1,1-difenil-l-metoxi-3-allilaminopropán-hidrobromidot kapunk. Kitermelés az elméleti hozam 53%-a. Vízből való átkristályosítás után a hidrobromid olvadáspontja 134,5— 135,5 C°. 7. példa a) 2,8 g 4. példa szerint előállított 1,1-difenil-l-metoxi-3-allilaminopropánt, 1,5 g trietilamint és 1,1 g propionsavkloridot 60 ml benzolban 1 óra hosszat 40 C°-on melegítünk. Ezután vizet adunk a reakcióelegyhez és a rétegeket szétválasztjuk. A szerves réteget szódaoldattal és vízzel mossuk, bepároljuk és a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Ily módon 3,3 g N-(3,3-difenil-3-metoxipropil)-N-allilpropionsavamidot kapunk sűrűnfolyó olaj alakjában. Kitermelés az elméleti hozam 98%-a. b) 1,5 g lítiumalumíniumhidridet 80 ml éterben szuszpendálunk és 3,3 g előző pont szerint előállított savamid 30 ml éterrel készített oldatát csepegtetjük keverés 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
