166671. lajstromszámú szabadalom • 1-aminouracilokat és azok sóit tartalmazó herbicidek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
11 166671 12 Szűréssel 39,8 g (89%) l-amino-3-ciklohexil-6-metil-uracilt kapunk, amelynek olvadáspontja 123—124 °C. Második eljárásváltozat 630 g (3 mól) 3-ciklohexil-6-metil-2,3-dihidro-oxazindion-(2,4)-ből 2,5 liter izopropanollal a fenti módon szuszpenziót készítünk és —20 °C-on hozzáadunk 31,3 ml (0,6 mól) hidrazinhidrátot. Az elegyet a fenti módon 3 órán keresztül — 20 °C-on és fél órán át — 10 °C-on keverjük, majd feldolgozzuk. 475 g (71%) l-amino-3-ciklohexil-6-metil-uracilt kapunk, amelynek olvadáspontja 123 °C. 4. példa 23,5 g (0,1 mól) 3-ciklohexil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta(e)-l,3-oxazindion-(2,4) 30 ml dimetilformamiddal készített oldatához — 2 °C és + 6 °C közötti hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 30 ml (0,6 mól) hidrazinhidrát 30 ml dimetilformamiddal készített oldatát és a reakcióelegyet 12 órán át +6 °C-on keverjük. Ezután keverés közben hozzáadunk 800 ml vizet, a keletkező csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és foszforpentoxid fölött szárítjuk. 17 g (70%) l-amino-3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracilt kapunk, amelynek olvadáspontja 149—150 °C. A hidrokloridot az alábbi módon állítjuk elő. 12,4 g (0,05 mól) l-amino-3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracilt feloldunk 100 ml metilénkloridban, majd 0—10 °C hőmérsékleten addig vezetünk bele száraz sósavat, amíg csapadék nem képződik. A csapadékot leülepedés után leszűrjük, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. így 14,3 g l-amino-3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil-hidrokloridot kapunk, a kitermelés kvantitatív, a termék olvadáspontja 156—158 °C (bomlás). 5. példa 21 ml (0,4 mól) hidrazinhidrátot feloldunk 100 ml folyékony ammóniában, — 50°C-on hozzáadunk 18,4 g (0,1 mól) 3-n-butil-6-metil-2,3-dihidro-oxazindion-(2,4)-t 10 és 16 órán keresztül ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután lassan szobahőmérsékletre melegítjük, eközben az ammónia fokozatosan elpárolog. A kapott maradékot vízzel összekeverjük és pH-ját 10%-os vizes sósavoldattal 3-ra állítjuk be. A képződött csapadékot leszűrjük és vízből aktív szén hozzáadásával végzett átkristályosítással tisztítjuk. 15,8 g (80%) l-amino-3-n-butil-6-metil-uracilt kapunk, melynek olvadáspontja 86—88 °C. 6. példa 44.6 g (0,2 mól) l-amino-3-ciklohexil-6-metil-uracil 150 ml kloroformmal készített oldatához hozzáadunk 13,3 g (0,2 mól) vízmentes nátriumacetátot és 10—11 °C-on hozzácsepegtetünk 33,6 g (0,22 mól) brómot. Ezután a reakcióelegyet 30 percen át erőteljesen keverjük, majd vizet adunk hozzá és rövid időn át újra erőteljesen keverjük. A két fázist elválasztjuk, a szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert let desztilláljuk és a maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. 49.7 g (82%) l-amino-5-bróm-3-ciklohexil-6-metil-uracilt kapunk, amelynek olvadáspontja 158 °C. 30 7. példa 18,3 g (0,1 mól) l-amino-3-izopropil-6-metil-uracil és 8,2 g (0,12 mól) vízmentes nátriumacetát 100 ml 35 jégecettel készített oldatához 15—20 °C-on hozzácsepegtetjük 16 g (0,1 mól) bróm 20 ml jégecettel készített oldatát. 15 perces reagáltatási idő után, a reagáltatást szobahőmérsékleten végezzük, az oldószer legnagyobb részét vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízzel 40 kezeljük és a keletkező szilárd anyagot leszűrjük. Metanolból végzett átkristályosítás után 19,5 g (74,5%) l-amino-3-izopropil-5-bróm-6-metil-uracilt kapunk, amelynek olvadáspontja 116—118 °C. 45 Hasonló módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi táblázatokban felsorolt vegyületeket. 20 25 3. táblázat I általános képletű vegyületek Példa száma R1 R2 R s Olvadáspont (C°) 8. -CH3 -(CH2 ) 3 -146—147 9. C2 H 5 _(CH2 ) 3 -132—133 10. —C2 H 5 -(CH,),-150—152 hidroklorid 11. -CH(CH3 ) 2 -(CH,),-136 12. -CH(CH3 ) 2 -(CHJV-156—157 hidroklorid 13. —QH9 -(CH,),-99—100 14. —CH2 —CH(CH 3 )<> -(CH2 ) 3 -129 15. -CH(CH3 )-C 2 H 5 " -(CH^-77—78 16. —CH2—-CH —CJTL* -(CH^-123—124 17. —CrLj—OCH3 -(CH2 ) 3 -96,5—97,5 18. -(CH2 ) 5 -CH 2 C1 _(CH2 ) 3 -66—67 19. fenil H CH3 218—220
