166651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(4-bifenilil)- tetrahidrofuránok előállítására

5 166651 6 láljuk. A visszamaradó anyagot 0,2 Torr nyomáson 130— 131°-on ledesztilláljuk. A 2-(2'-fluor-4-bifenilil)-tetrahidrofurán kristályosan megdermed, és petroléterből átkristályosítva 34—35°-on olvad. Kitermelés: 5,6 g (92,4%). 2. példa 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-tetrahidrofurán % 6,5 g (0,025 mól) l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt 80 ml benzolban oldunk, majd az oldathoz 3,8 g (0,025 mól) vízmentes cinkkloridot adunk, és visszafolyatás közben, vízszeparátor alkalmazásával 30 percig forraljuk. A reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel. A cím szerinti termék 34—35°-on olvad. Kitermelés az elméletinek 89,2%-a. 3. példa 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-tetrahidrofurán A 2. példával analóg módon járunk el, de a keverékhez 0,2 ml 89%-os foszforsavat adunk. A kapott, cím szerinti termék 34°-on olvad. Kitermelés az elméletinek 97,5%-a. 4. példa 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-tetrahidrofurán 6,5 g (0,025 mól) l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt 0,2 ml tömény kénsavval 80 ml benzolban visszafolyatás közben 10 percig melegítünk. A reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel. 5,6 g (92,6%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 33—-34°. 5. példa 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-tetrahidrofurán 13 g (0,05 mól) l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt 150 ml vízmentes toluolban oldunk, majd az oldatot 6,8 g (0,05 mól) káliumhidrogénszulfát hozzáadása után visszafolyatás közben, vízszeparátor alkalmazásával 30 percig forraljuk. A reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel. A cím szerinti termék forráspontja 0,2 Torr nyomáson 130—131°, olvadáspontja 33—34°. Kitermelés 10 g (82,6%). 6. példa 2-(4-Bifenilil)-tetrahidrofurán 18,2 g (0,075 mól) l-(4-bifenilil)-l,4-butándiolt (op. 79°) és 10,2 g (0,075 mól) káliumhidrogénszulfátot 150 ml vízmentes toluolban visszafolyatás közben, vízszeparátor alkalmazásával 30 percig forralunk. A reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel. A cím szerinti termék forráspontja 0,1 Torr nyomáson 122— 123°. Kitermelés 10 g (59,4%). 7. példa 2-(2'-Klór-4-bifenilil)-tetrahidrofurán 8,3 g (0,03 mól) l-(2'-klór-4-bifenilil)-l,4-butándiolt (op. 88—89°) 200 ml vízmentes toluolban visszafolyatás közben, vízszeparátor alkalmazásával, 4,1 g káliumhidrogénszulfáttal 1 óra hosszat forralunk. A reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel. 6,5 g (87%) cím szerinti terméket kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 133°, olvadáspontja (petroléterből átkristályosítva) 52—53°. 8. példa 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-tetrahidrofurán 3,25 g (0,0125 mól) l-(2'-fluor-bifenilü)-l,4-butándiolt 2,48 g (0,013 mól) p-toluolszulfonsavkloriddal és 1,11g (0,014 mól) piridinnel 80 ml vízmentes toluolban visszafolyatás közben 30 percig forralunk. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradó anyagot 100 ml metanolban oldjuk, és az oldatot 20%-os vizes nátriumklorid-oldattal erősen meglúgosítjuk. Szobahőmérsékleten való 2 órai állás után a reakciókeveréket vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. A vízzel mosott, majd szárított éteres oldatról ledesztilláljuk az oldószert. A visszamaradt, cím szerinti vegyület 33—34°-on olvad. Kitermelés 1,8 g (59,5%). 9. példa 2-(3'-Klór-4-bifenilil)-tetrahidrofurán 12,2 g (0,044 mól) l-(3'-klór-4-bifenilil)-bután-l,4--diolt 7,5 g (0,055 mól) káliumhidrogénszulfáttal 130 ml xilolban vízszeparátor alkalmazásával 2 órán át forralunk. A szervetlen sót forrón kiszűrjük, és a szüredéket bepároljuk. A maradékot vákuumban ledesztilláljuk, miközben a cím szerinti termék 0,05 Torr nyomáson 158—160°-on megy át. Benzinből átkristályosítva 9,0 g tiszta terméket kapunk. Olvadáspontja 46—46,5° (79,2%). 10. példa 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-tetrahidrofurári 10 g 4-(2'-fiuor-4-bifenilil)-3-butén-l-olt (op. 79— 80°) 200 ml 30%-os kénsavval erős keverés közben 3 óra hosszat 100°-on tartunk, majd 200 ml vizet adunk a reakciókeverékhez, és kétszer 100—100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot többször vízzel mossuk, szárítjuk és aktív szénen átszűrjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük. A cím szerinti termék oldódik a petroléterben, és az át nem alakult szilárd kiindulási termék kiszűrhető. A petroléteres oldatot bepároljuk, és a maradékot vákuumban ledesztillálva 1,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Forráspontja 0,6 Torr nyomáson 145—147°. Rövid idő alatt kikristályosodik, és 34—35°-on olvad. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3