166628. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin tetrapolimerek előállítására
5 166628 6 ezután n-heptánban oldottuk, majd a fenti módon ismét kicsaptuk. Szobahőmérsékleten vákuumban 15 óra hosszat történő szárítás után fehér színű és nem vulkanizált elasztomer alakú 85 g száraz polimert kaptunk, amelynek elemzése a következő eredményt adta: C2 H 4 = 62 s% (I) = 0,55 s% (ultraibolya spektrofotometriás elemzéssel meghatározva 242 mjA-nál) (XIV)= 4,3 s% (IBr abszorpcióval jodometriásan meghatározva és az (I) mennyiségét számításba véve) [YJ] toluolban 30 C°-on = 2,07 dl/g Mooney viszkozitás, ML1+4(100 <-») = 98 A kapott elasztomer tetrapolimer természetét három különböző oldószerrel Kumagawa típusú szeparátorban végrehajtott frakcionálással igazoltuk: % M (XIV) •% d)% C2 H,% 100 2,07 4,3 0,55 62 12,7 0,91 3,8 0,38 56 29,7 1,88 4,5 0,60 61 57,6 2,15 4,5 0,55 62 0 — — — — Nyers polimer Éter extrakt n-pentán extrakt n-hexán extrakt Maradék A kapott tetrapolimer két részletét a következő menynyiségű vulkanizáló szerekkel kevertük össze: polimer 100 rész korom 50 rész nafténes olaj 5 rész cinkoxid 5 rész sztearinsav 1 rész vulkacit CZC 1 rész kén 1,7 rész AO—2246 1 rész A vulkanizálás hőmérséklete 145 C°. Az első keverék a vulkanizáló szerek mellett csak tetrapolimert, míg a másik 75% tetrapolimert és 25% poliizoprént tartalmazott. A homovulkanizált mintákra kapott mechanikai jellemzőket az 1. táblázatban (A minta), míg a kovulkanizált mintákra kapott eredményeket a 2. táblázatban (A minta) közöljük. Mindkét táblázat adataiból kitűnik, hogy a kapott tetrapolimer tulajdonságai jobbak az 5 s% endo-diciklopentadiént tartalmazó, ML1+4 {100 c °) = 68 viszkozitású és 54% etiléntartalmú terpolimer (B minta) tulajdonságainál. Mindkét táblázat A mintáit összehasonlítva egy olyan keverékkel, amely 50—50% terpolimereket tartalmaz, és a teljes keverékben 5,2% endo-diciklopentadién és 0,58% (I) van (C minta), kitűnik, hogy a tetrapolimerben egyidejűleg jelenlevő termonomereket tartalmazó két terpolimer összekeverésével kapott keverék tulajdonságai rosszabbak a valódi tetrapolimer tulajdonságainál. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2. példa Megismételtük az előző példánkban leírt eljárást, de az endo-sztereoizomer helyett exo-diciklopentadiént használtunk: 10 mmol-t a reaktorba tápláláskor és 30 mmol-t a polimerizáció ideje alatt, a többi anyag mennyisége változatlan volt. 20 perces reakcióidő után 95 g száraz elasztomert kaptunk, amely a következő tulajdonságokkal rendelkezik: C2 H 4 %=60 (I)%= 0,51 (XV)%= 4,9 [rj}= 1,89 dl/g MLl+4 (100 C°) = 84 Az elasztomert az 1. példában leírt körülmények és recept szerint vulkanizáltuk és poliizoprénnel kovulkanizáltuk, az eredményeket az 1. és 2. táblázat tartalmazza (D minta). Az eredmények azt mutatják, hogy a tetrapolimer tulajdonságai nemcsak a B minta szerinti alap terpolimernél, hanem a 0,65% exo-diciklopentadiént, 61% etilént tartalmazó és ML1+4(100C ») =81 viszkozitású E minta szerinti alap terpolimer tulajdonságainál is jobbak. 3. példa Az 1. példa szerinti módon 2,93 ml (25,0 mmol) 1,4--hexadiént, 0,39 g (30 mmol) (I) vegyületet vezettünk a reaktorba 0,75 mmol vanádium-triacetil-acetonáttal és 7,5 mmol AlEt2Cl-dal együtt. A polimerizációt — 10 C hőmérsékleten hajtottuk végre, a reakcióidő alatt 50,0 mmol 1,4-hexadiént, 9,0 mmol (I) vegyületet és 2,5 mmol vízmentes piridint adtunk hozzá. 20 perc elteltével 79 g száraz polimert kaptunk, amely a következő tulajdonságokkal rendelkezett: C2 H 4 /o — 63 (D% = 0,51 (XVI)% = 3,1 M = 1,84 dl/g 1+4 (100 C) = 80 ML A vulkanizált és kovulkanizált termék (F minta) technológiai tulajdonságait az 1. és 2. táblázatokban tüntetjük fel, ezek lényegesen kedvezőbbek a 4,2% 1,4-hexadiént tartalmazó terpolimer (G minta) tulajdonságainál. 4. példa Az 1. példában leírt eljárással dolgoztunk, és 50,0 mmol 4-vinil-ciklohexén-l-A, 3,0 mmol (0,39 g) (I) vegyületet használtunk 0,80 mmol vanádium-triacetil-acetonáttal és 8,0 mmol AlEt2Cl-dal együtt. 0 C° hőmérsékleten dolgoztunk, és a 30 percig tartó polimerizáció alatt további 100 mmol 4-vinil-ciklohexén-l-t, 9,0 mmol (I) vegyületet és 2,5 mmol vízmentes piridint adtunk hozzá. 84 g száraz polimert kaptunk, amely a következő tulajdonságokkal rendelkezik: C2 H 4 /o — 66 (I)%= 0,59 (XVII)%= 3,7 [tH= 1,83 dl/g = 78 65 ML 1+4 (100 C°) '
