166621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-etano-2,3-dihidro- kinolin-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VII. 30. (RO—743) Franciaországi elsőbbsége: 1972. VIII. 1. (72—27741) 1972. XII. 28. (72—46610) Közzététel napja: 1974. XI. 28. Megjelent: 1976. X. 31. 166621 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 33/12 Feltalálók: Farge Daniel vegyészmérnök, Thiais (Val-de-Marne), Messer Mayer Naoum vegyészmérnök, Bievres (Essonne), Reisdorf Dániel vegyészmérnök, Thiais (Val-de-Marne) Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A. cég, Párizs, Franciaország Eljárás l,4-etano-2,3-dihidro-kinolin-származékok előállítására i A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új l,4-etano-2,3-dihidro-kinolin-származékok és savaddíciós sóik előállítására. Ebben a képletben R hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent. A találmány szerint olyan I általános képletű ve- 5 gyületet, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, egy II képletű savból vagy származékaiból, például amidjából, savhalogenidjéből vagy észteréből állíthatjuk elő olyan módszerekkel, amelyek alkalmasak karboxi-, karbamoil-, halogénkarbonil- vagy 10 alkoxikarbonil-csoportnak aminocsoporttá való átalakítására anélkül, hogy a molekula egyéb részeit károsítanák. Nevezetesen a II képletű sav amidjából bróm jelenlétében lúgos közegben melegítve alakíthatjuk át 15 olyan I általános képletű vegyületté, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent (Hof f mann-reakció). Nevezetesen a II képletű sav halogenidjét vagy észterét azid (Curtius-reakció) vagy hidroxámsav (Lossen-reakció) közbülsű termékeken keresztül ala- 20 kíthatjuk olyan I általános képletű vegyületté, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent. II képletű savat hidrazonsavval kezelve kapjuk az I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent (Schmidt-reakció). 25 A II képletű savat vagy származékait egy 1,2-dihalogén-etánnak egy III általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Rí 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — való reakciójával, amelyet előzőleg lítiumdialkilamiddal reagáltatunk benzol és 30 hexametilfoszfortriamid keverékében, állíthatjuk elő. A II képletű sav észterét ismert módon átalakíthatjuk savvá, savhalogeniddé vagy amiddá. A III általános képletű észtert A. D. Yanina és munkatársai Khim. Farm. Zh. 3, 7 (1969) szerint állíthatjuk elő [Chem. Abstr. 72, 12 514 (1970)]. A találmány szerint az I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R metilcsoportot jelent, a IV képletű 4-formamido-l,4-etano-2,3-dihidro-kinolin redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót minden olyan módszerrel végezhetjük, amely alkalmas formamido-csoportnak metilamino-csoporttá való átalakítására anélkül, hogy a molekula egyéb részeit károsítaná. Redukálószerként előnyös lítiumalumíniumhidridet használni, és iners szerves oldószerben, például éterben, mint amilyen a dietiléter, tetrahidrofurán, vagy aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy az oldószerek elegyében dolgozni. A IV képletű vegyület olyan I általános képletű vegyület, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, formilezésével állítjuk elő. Általában hangyasavat alkalmazunk ecetsavanhidrid jelenlétében 30 és 80 C° között. A találmány szerinti új vegyületeket fizikai vagy kémiai módszerekkel, például sóképzéssel, kristályosítással, a kapott só lúgos közegben való megbontásával tisztíthatjuk. Ezeknél a műveleteknél a só anionjának természete közömbös; az egyetlen feltétel. 166621 1