166618. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén-származékok előállítására
19 166618 20 szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután az elegyhez 0,5 cm3 metil-jodidot adunk, és szobahőmérsékleten további egy órán át keverjük. Ezt követően az elegyet vákuumban szűrjük, és az elkülönített csapadékot éterrel mossuk. A terméket metanolból átkristályosítjuk, meg- 5 szárítjuk, és így 2,05 g DL-12-metil-10,ll-dihidro-5,10- ' -imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptén-metil-jodidot kapunk. Az anyalúg betöményítése útján további 0,26 g mennyiségű termék különíthető el. A termék olvadáspontja 305—306 °C. 10 Elemzési eredmények C17 H 18 NI képletre (molekulasúly =363,23): számított: C % 56,21; H % 4,99; N % 3,85; I % 34,94; talált: C % 56,0; H % 4,9; N % 3,9; I % 34,7 . 15 11. példa DL-12-Allil-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo- 20 [a,d]cikloheptén 25 cm3 kloroformhoz 2,5 g DL-10,ll-dihidro-5,10--imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptént, majd 1,25 g ezüst-oxidot adunk, és a kapott elegyet 0 °C-ra lehűtjük. Ezután az elegyhez 1,5 cm3 allil-bromidot adunk, majd 25 az elegyet 0 °C-on 2 órán át keverjük. Ezt követően az elegyet szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroform és metanol 9: 1 arányú elegyét használva. 30 Ezután a kapott terméket pentánból átkristályosítjuk, és így 1,8 g DL-12-allil-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. Pentánból végzett átkristályosítás után a termék olvadáspontja 110 °C, majd 114 °C. 35 Elemzési eredmények C18 H V7 N képletre (molekulasúly =247,32): számított: C % 87,41; H % 6,93; N % 5,66; talált: C%87,1; H % 6,7; N % 5,5. 12. példa DL-12-Propargil-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]-cikloheptén 45 Nitrogénatmoszférában 5 g DL-10,ll-dihidro-5,10--imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptén, 50 cm3 benzol, 2,5 g nátrium-hidrogén-karbonát és 2,5 cm3 propargil-bromid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet le- 50 hűtjük, szűrjük, és szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot 200 cm3 metilén-kloriddal felvesszük, és a metilén-kloridos fázist 2 n sósavval mossuk. Ezután a savas oldatot nátrium-hidroxid hideg oldatával meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk, a kapott éteres fázist vízzel mossuk, 55 magnézium-szulfát felett szárítjuk, és szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot izopropil-éterből átkristályosítjuk, megszárítjuk, és így 2,4 g DL-12-propargil-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk, melynek olvadáspontja 120—121 °C. 60 Elemzési eredmények C18 H 15 N képletre (molekulasúly =245,31): számított: C % 88,13; H % 6,16; N % 5,71; talált: C%88,4; H%6,1; N % 5,9. 65 13. példa DL -12 -Etil -10,11 -dihidro -5,10 -imino -[5H] -dibenzo[a,d]cikloheptén Szobahőmérsékleten 4 g DL-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptén, 25 cm3 kloroform, 2 g ezüstoxid és 1,2 cm3 etil-jodid elegyét 3 órán át keverjük, majd az elegyhez 0,35 cm3 etil-jodidot adunk és további 3 órán át keverjük, ezután újra 0,35 cm3 etil-jodidot, illetve 0,5 g ezüstoxidot adunk a reakcióelegyhez, és szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szűrjük, és szárazra pároljuk, majd a bepárlási maradékot 100 cm3 metilén-kloriddal felvesszük, a kapott szerves fázist 2 n sósavval mossuk, és a savas szűrletet hideg nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot pentánból átkristályosítjuk, és így 2,8 g DL-12-etil-10,l 1--dihidro -5,10 -imino -[5H] -dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk, melynek olvadáspontja mintegy 84 °C. Elemzési eredmények C17 H 17 N képletre (molekulasúly =235,31): számított: C % 86,77; H % 7,28; N % 5,95; talált: C °/„ 86,6; H % 7,2; N % 6,0. 14. példa DL-12-n-Butil-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptén, valamint hidrokloridja Nitrogénatmoszférában 35 cm3 acetonhoz 3,5 g DL-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptént és 3,5 g kálium-karbonátot adunk, majd a kapott elegyhez szobahőmérsékleten 2,3 cm3 n-butil-jodidot adagolunk. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 7 órán át keverjük, miközben háromszor 0,3 cm3 butil-jodidot adunk hozzá. Ezután az elegyet szűrjük, és vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot n sósavval extraháljuk, éterrel mossuk, nátrium-hidroxid-oldattal megsavanyítjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, a kapott szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfát fele szárítjuk, és szárazra pároljuk. így 3,6 g nyers terméket kapunk, melyet szilikagéllel töltött oszlopon krómatografálunk. így 3,5 g DL-12-n-butil-10,ll-dihidro-5,10--imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptén különíthető el olajos konzisztenciájú anyag formájában, melyet 20 cm3 etil-acetátban feloldunk. Az így kapott oldathoz sósavval telített etil-acetát-oldatot adunk. Metilén-kloridból végzett átkristályosítás útján így 2,4 g DL-12-n-butil-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptén-hidrokloridot kapunk, melynek olvadáspontja mintegy 260 °C. Elemzési eredmények C19 H 22 C1N képletre (molekulasúly =299,84): számított: C °/„ 76,10; H % 7,40; N % 4,67; Cl % 11,83; talált: C%76,1; H%7,3; N%4,8; Cl % 12,1. 15. példa DL-12-Benzil-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptén Nitrogénatmoszférában 30 cm3 etanolhoz 3 g DL-10,ll-dihidro-5,10-imino-[5H]-dibenzo[a,d]cikloheptént 10
