166600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-merkapto-benzotiadiazin-származékok előállítására
166600 Analízis a C10 H 11 C1N 2 Ö 2 S 2 képlet alapján: számított: C =41,30%; H =3,81%; N =9,64%; talált: C = 41,55%; H = 3,87%; N = 9,72%. 7. példa 6-Klór-7-(l -etil-propiltio)-1,2,4-benzotiodiazin-1,1--dioxid. A 4. példa szerint járunk el, de 1-etil-propilkloridot alkalmazunk. O.p.: 208—209 °C. Analízis a C12 H 15 C1N 2 02S2 képlet alapján: számított: C = 45,20%; H = 4,74%; N = 8,79%; talált: C = 45,22%; H = 4,54%; N = 8,83%. 8. példa 3-(Pirid-4-il)-6-klór-7-izopropiltio-1,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxid A—1 lépés: 2-Szulfamoil-4-izopropiltio-5-klór-anilin előállítása A2.példa szerint előállított 6-klór-7-izopropiltio-l,2,4--benzotiadiazin-1,1-dioxidot (0,03 mól) 50 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk fel, majd 1 óra hosszat gőzfürdőn melegítjük. Az oldatot lehűtjük, sósavval savanyítjuk, a terméket etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. O.p.: 137—138 °C. Analízis a C9 H 13 C1N2S20 2 képlet alapján: számított: C = 38,50%; H = 4,66%; N = 9,98%; talált: C =38,71%; H =4,60%; N =9,81%. A—2 lépés: 2-Szulfamoil-4-(n-propiltio)-5-klór-anilin előállítása Az A—1 lépésben alkalmazott 1,2,4-benzotiadiazin-származékot ekvivalens mennyiségű, a 4. példa szerint élőállított 6-klór-7-(n-propiltio)-l,2,4-benzotiadiazin-l,l -dioxiddal helyettesítve, majd az A—1 lépés szerint eljárva, 2-szulfamoil-4-(n-propiltio)-5-klór-anilint kapunk. Op.: 109—111 °C. Analízis a C9 H 13 C1N 2 0 2 S 2 képlet alapján: számított: C = 38,50%; H = 4,66%; N = 9,98%; talált: C =38,14%; H =4,57%; N =9,83%. A—3 lépés: 2-Szulfamoil-4-merkapto-5-klór-anilin előállítása Az A—1 lépésben alkalmazott 1,2,4-benzotiadiazin-származékot ekvivalens mennyiségű 6-klór-7-merkapto-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxiddal helyettesítve, majd az A—1 lépés szerint eljárva, 2-szulfamoil-4-merkapto-5-klór-anilint kapunk. Op.: 192—195 °C. Analízis a C6 H 7 C1N 2 0 2 S 2 képlet alapján: számított: C =30,18%; H = talált: C = 30,50%; H: = 2,96%; N = 11,74%; = 3,20%; N = 11,74%. 10 A—4 lépés: 2-Szulfamoil-4-(l-etil-propiltio)-5-klór-anilin előállítása Az A—1 lépésben alkalmazott 1,2,4-benzotiadiazin-származékot ekvivalens mennyiségű 6-klór-7-(l-etil-propiltio)-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxiddal (a 7. példa 15 szerint előállítva) helyettesítve, majd a továbbiakban az A—1 lépés szerint eljárva, 2-szulfamoil-4-(l-etil-propiltio)-5-klór-anilint kapunk. Op.: 118—120 °C. Analízis a Qj^H^Cl^OaSg képlet alapján: 20 számított: C = 42,78%; H = 5,55%; N = 9,07%; talált: C =42,58%; H =5,41%; N = 9,09%. Az A—1 lépésben előállított ortanilamid-származékot (0,01 mól) és 4-piridinkarbonsavat (0,01 mól) 20 ml foszforoxikloriddal 15 percig 50 °C-on és 45 percig 25 gőzfürdőn melegítjük. Az oldatot lehűtjük, jégre öntjük, majd a terméket 2 óra hosszat gőzfürdőn 50 ml etanollal és 50 ml koncentrált ammóniumhidroxid-oldattal kezeljük. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a maradékot 50 ml sósavval savanyított vízzel kezeljük, ily 30 módon 3-(pirid-4-il)-6-klór-7-izopropiltio-l,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxidot kapunk, amit dimetilformamidból és vízből kristályosítunk át; Op.: 254—256 °C. Analízis a C15 H 14 C1N 3 S 2 0 2 képlet alapján: 35 számított: C = 48,97%; H = 3,84%; N = 11,42%; talált: C =49,14%; H =3,82%; N = 11,42%. A 3. táblázatban felsorolt termékeket a 8. példa B lépése szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy az 40 ott alkalmazott ortanilamid és 4-piridin-karbonsav helyett a táblázatban feltüntetett ortanilamid-származékot és heterociklusos karbonsavat alkalmazunk. A reagensben szereplő R és R" csoportok az Ic általános képletű végtermékben változatlanul megmaradnak. A folya-45 ma tot a C reakció vázlat szemlélteti. 3. táblázat R R" Op. °c Képlet Analízis Példa száR R" Op. °c Képlet Számított Talált ma R R" Op. °c Képlet C H N C H N 9. i-propil pirazin-2-il-225—26 C14 H 13 C1N 4 0 2 S 2 45,58 3,55 15,19 45,63 3,58 15,04 10. n-propil pirid-4-il-284—86 C15 H 14 C1N 3 0 2 S2 48,97 3,84 11,42 48,54 3,53 11,13 11. izo-propil piridazin-4-il-279^81 C14 H 13 C1N 4 0 2 S 2 45,58 3,55 15,19 45,49 3,63 15,29 12. izo-propil pirimidin-4-il-248—50 C14 H 13 C1N 4 0 2 S 2 45,58 3,55 15,19 45,85 3,69 14,89 13. n-propil 2-metil-pirazin-6-il-248—50 C15 H 15 C1N 4 0 2 S 2 47,05 3,95 14,63 47,05 3,95 14,62 14. n-propil 3-metil-pirazin-6-il-254—56 C15 H 15 C1N 4 0 2 S 2 47,05 3,95 14,63 46,84 3,91 14,64 15. n-propil pirimidin-5-il-310—12 C14 H 13 C1N 4 0 2 S 2 45,58 3,55 15,19 45,51 3,46 15,02 A 8. példa szerint eljárva további le általános képletű vegyületeket állíthatunk elő. A reakció során ekvivalens 65 mennyiségű ortanilamidot és R"-COOH-t reagáltatunk A folyamatot D reakcióvázlat szemlélteti. 4
