166600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-merkapto-benzotiadiazin-származékok előállítására
9 166600 10 16. példa 17. példa 3-Metil-6-klór-7-merkapto-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid 5 A 8. példa szerint előállított 2-szulfamoil-4-merkapto-5-klóranilint (0,02 mól) acetilkloriddal (0,022 mól) és 75 ml dioxánnal elegyítjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 24 óra hosszat forraljuk. Az oldatot vákuumban beszárítjuk. A maradékot 75 ml etanolban 10 oldjuk, majd hűtés közben 75 ml koncentrált ammóniumhidroxiddal kezeljük. Ezt követően az oldatot visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot 100 ml, sósavval savanyított vízben szuszpendáljuk; a terméket dimetilfor- 15 mamid és víz elegyéből kristályosítjuk át. Op.: 304—305 °C. Analízis a C8 H 7 piN 2 0 2 S 2 képlet alapján: 20 számított: C =36,57%; H =2,69%; N = 10,66%; talált: > C = 36,98%; H =2,73%; N = 10,61%. 3-Etoxikarbonil-6-trifiuormetil-7-izopropiltio-l,2,4--benzotiadiazinol,-l-dioxid A 16. példában alkalmazott ortanilamidot, acetilkloridot és ammóniumhidroxidot ekvivalens mennyiségű 2-szulfamoil-4-izopropiltio-5-trifluormetil-anilinnel, etoxalilkloriddal és triirietilaminnal helyettesítjük és a továbbiakban'a 16. példa szerint járunk el. Az 5. táblázatban feltüntetett termékeket a 16. példa szerint állíthatjuk elő. A 18. példa szerinti vegyülethez fenilecetsavkloridot, a 19—22. példa szerinti vegyületekhez etoxalilkloridot alkalmaztunk. A 18. példa szerinti folyamatot az E reakcióvázlat szemlélteti. Abban az esetben ha az ortanilamid-származékot alkiloxalilkloriddal, majd egy aminnäl reagáltatjuk, az amin bázissal való reakció során az F reakcióvázlat szerinti folyamat játszódik le. Az alkalmazott bázistól függően R1 helyében karbamoil-, szubsztituált karbamoil-, diszubsztituált karbamoil- vagy karbalkóxi csoportot kapunk. 5. táblázat R R1 a végtermékben Bázis Op.°C Képlet Analízis •SF R R1 a végtermékben Bázis Op.°C Képlet Számított Talált 3 "3 C H N C H N 18. H QH5 CH 2 NH4 OH 300 CuHnONiOA 49,62 3,27 8,26 49,96 3,01 8,31 19. i-propil C2 H 5 0 2 C(CH3 )3N 258—60 CBHUPNÍOA 43,03 4,17 7,72 43,12 4,21 7,71 20. i-propil (CH3 ) 2 NOC(CH3)2 NH 212—14 Q3H16CIN3O3S2 45,15 4,46 11,61 43,28 4,44 11,60 21. i-propil CH3HNOCCH3 NH 2 323—25 C12 H 14 C1N 3 0 3 S 2 41,43 4,06 12,08 41,78 3,92 11,97 22. n-propil HCXCHa), NH2 (CH 2 ) 2 OH HNOC-és dioxán 277—79 C13 H 16 C1N 3 0 4 S 2 41,32 4,27 11,12 41,32 4,14 11,09 40 23. példa 3-Karbamoil-6-klór-7-izopropiltio-1,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxid 2-Szulfamoil-4-izopropiltio-5-klór-anilint (0,02 mól) és etoxalil-kloridot (0,022 mól) 40 ml dioxánban elegyítünk, majd 18 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt for- 45 raljuk. Ezt követően vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 30 ml etanol és 30 ml koncentrált ammóniumhidroxid elegyében oldjuk, majd szobahőmérsékleten 2—3 napig keverjük. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot nátriumhidrogénkarbonát- 50 oldattal keverjük és szűrjük. A szűrletet megsavanyítjuk, majd a terméket dimetilformamid-víz elegyéből átkristályosítjuk. Op.: 279—280 °C. Analízis a CU H 12 C1N30 3 S 2 képlet alapján: 55 számított: C = 39,58%; H = 3,62%; N = 12,59%; talált: C = 39,41%; H= 3,77%; N = 12,62%. 24. példa 60 3-Karbamoil-6-klór-7-(l-etil-propiltio)-l,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxid A 23. példában felhasznált ortanilamid helyett ekvimolekuláris mennyiségű 2-szulfamoil-4-(l-etil-propil- 65 tio)-5-klóranilint alkalmazva, majd a továbbiakban a 23. példa szerint eljárva, megkapjuk a cím szerinti vegyületet. Op.: 287—289 °C. Analízis a C13 H 16 C1N30 3 S2 képlet alapján: számított: C =43,15%; H =4,46%; N = 11,61%; talált: C =43,18%; H =4,38%; N = 11,63%. 25. példa 3-Klórmetil-6-klór-7-izopropiltio-l,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxid 2-Szulfamoil-4-izopropiltio-5-klór-anilint (0,02 mól) és klóracetilkloridot (0,022 mól) 75 ml dioxánnal elegyítünk, majd visszafolyató hűtő alatt 24 óráig forraljuk. Az oldatot ezt követően vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 60 ml etanolban oldjuk és visszafolyató hűtő alatt káliumacetáttal (0,022 mól) és 10 ml vízzel 2 óra hosszat forraljuk. Az alkoholt vákuumban elűzzük, majd az oldatot sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot metanol és víz elegyéből átkristályosítva megkapjuk a cím szerinti vegyületet. Op.:248—250 °C. Analízis a CU H 12 C1 2 N 2 0 2 S 2 képlet alapján: számított: C = 38,94%; H = 3,57%; N = 8,26%; talált: C =39,16%; H =3,65%; N =8,28%. 5
