166556. lajstromszámú szabadalom • Szer növénynövekedés befolyásolására és eljárás a hatóanyag előállítására
3 propil-csoportot, R2 metil- vagy etil-csoportot, A metil-csoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített etilénláncot és R3 metil-, etil- vagy n-propilgyököt jelent. Gyomnövények és haszonnövények tekintetében még kis mennyiségek esetén is kifejezett szelektivitást mutatnak az olyan (I) képletű vegyületek, ahol Rx etil- vagy izopropil-csoportot, R2 metil- vagy etilgyököt, A helyettesítetlen vagy metilgyökkel egyszeresen helyettesített etilénláncot, R3 metil- vagy etilgyököt és X klóratomot jelent. Ilyen vegyületek példáiként a következő vegyületeket soroljuk fel: 2-etil-6-metil-N-(2'-metoxietil)-N-klóracetanilid, 2-etil-6-metil-N-(2'-etoxietil)-N-klóracetanilid, 2-etil-6-metil-N-(2'-n-propoxietil)-N-klóracetanilid, 2-etil-6-metil-N-(2'-izopropoxietil)-N-klóracetanilid, 2-etil-6-metil-N-(l'-metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2-etil-6-metil-N-(2'-metoxipropil)-N-klóracetanilid, 2,6-dietil-N-(2'-metoxietil)-N-klórace tanilid, 2,6-dietil-N-(2'-etoxietil)-N-klóracetanilid, 2,6-dietil-N-(2'-n-propoxietil)-N-klóracetanilid, 2,6-dietil-N-(r-metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2-izopropil-6-metil-N-(2'-etoxietil)-N-klóracetanilid, 2-izopropil-6-etil-N-(2'-metoxietil)-N-klóracetanilid, 2-etil-6-metil-N-(l'-etoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2-izopropil-6-metil-N-(l'-metoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2-izopropil-6-metil-N-(2'-metoxipropil)-N-klóracetanilid, 2,6-dietil-N-(r-etoxiprop-2'-il)-N-klóracetanilid, 2-etil-6-metil-N-(2'-etoxipropil)-N-klóracetanilid, valamint a következő (I) képletű vegyületeket említjük meg: 2-etil-6-metil-N-(2'-ciklopropilmetoxietil)-N-klóracet-anilid, 2,6-dietil-N-(2'-ciklopropilmetoxietil)-N-klórace tanilid. Az (I) általános képletű új klóracetanilideket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű N-szubsztituált anilint, klóracetilező szerrel, előnyösen a klórecetsav anhidridjével vagy halogenidjével, reagáltatunk. A (II) általános képletben Rx, R 2> A és R 3 jelentése az (I) képletnél megadottakkal egyezik. Az (I) általános képletű vegyületek úgy is előállíthatók, hogy valamely (III) általános képletű anilint, ahol Rx és R 2 a fent megadott jelentésű, tetszés szerint reagáltatunk 2-halogénetanollal, illetve etilénoxiddal a —CH2 —CH 2 —OH képletű hidroxialkillánc bevitele végett, vagy 2-halogénpropanollal a —CH—CH2 —OH képletű hid-CH3 roxialkillánc bevitele céljából, vagy l-halogénpropan-2-ollal, illetve propilénoxiddal a CH3 —CH2 —CH—OH képletű hidroxialkillánc bevitele végett, vagy 3-halogénbutan-2-ollal a —CH—CH—OH képletű I I CH 3 CH 3 hidroxialkillánc bevitele céljából, vagy 1-halogénbutan-C2 H 5 I -2-ollal a —CH2—CH—OH képletű hidroxialkillánc bevitele végett, vagy 4 valamely megfelelő halogénalkanollal egy további —A—OH képletű lehetséges szerkezeti lánc bevitele céljából, utána a kapott (Ha) képletű vegyületet klóracetilezzük, 5 mégpedig előnyösen a klórecetsav anhidridjével vagy halogenidjével és végül a még szabad OH-csoportot savas közegben (például sósavas vagy kénsavas közegben) enyhe reakciókörülmények között valamely R3 —OH képletű alkohollal, ahol R 3 jelentése az (I) 10 képletnél megadottakkal egyezik, szokásos módon éterezzük. A (Ha) képletben Rx , R 2 és A az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkezik. A reakció valamely, a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldó vagy hígítószer nélkül 15 vagy ezek jelenlétében hajtható végre. Erre a célra például a következő anyagok jönnek számításba: alifás, aromás vagy halogénezett szénhidrogének, így benzol, toluol, xilolok, petroléter, klórbenzol, metilénklorid, etilénklorid, kloroform; éterek és éterszerű vegyületek, 20 így dialkiléterek, dioxán, tetrahidrofurán; nitrilek, így acetonitril; N,N-dialkilezett amidok, így dimetilformamid; továbbá dimetilszulfoxid, valamint ezeknek az oldószereknek egymással alkotott elegyei. Megfelelő klóracetilező szerekként előnyösen klór-25 ecetsavanhidrid és klórecetklorid használható. A reakció azonban klórecetsavval, ennek észtereivel és amidjaival is elvégezhető. A reakcióhőmérséklet 0 C° és 200 C° között, előnyösen 20 C° és 100 C között mozognak. Bizonyos esetekben, különösen klóracetilhalo-30 genidek alkalmazása esetén, a klóracetilezést valamely savmegkötőszer jelenlétében vitelezzük ki. Erre a célra tercier aminők, így trialkilaminok, például trietilamin, piridin és piridinbázisok vagy szervetlen bázisok, így alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai és hidroxidjai, 35 hidrogénkarbonátjai és karbonátjai jönnek számításba. Savmegkötőszerként ezeken kívül a mindenkori (II) képletű anilin is szolgálhat, ha azt feleslegben alkalmazzuk. 40 A (II) képletű vegyületekkel homológ vegyületek, valamint a (IIa) képletű vegyületekkel homológ hidroxialkil-származékok ismertek például a 2 381071 és 2 759 943 számú USA szabadalmi leírásokból, valamint az Am, Soc. 84, 734 és a Bull. Soc. Chim, France 45 1962, 303 és 1965, 2037 folyóiratokból. Ezek, valamint az irodalomban eddig még le nem írt olyan kiinduló anyagok, amelyek a (II) általános képlet körébe tartoznak, önmagában ismert módszerek szerint könnyen előállíthatók, így például oly módon, hogy 50 a) a (III) általános képletű megfelelően alkilezett anilint valamely (IV) általános képletű karbonil-vegyülettel — R' R" 55 || 0=C—C—O—R3 (IV) R " 60 e képletben R', R" és R'" egy-egy hidrogénatomot, metil- vagy etilgyököt jelent, ezek azonban együtt legfeljebb 2 szénatommal rendelkezhetnek, R3 jelentése az (I) képletnél megadottakkal egyezik — kondenzáljuk, és a kapott (V) általános képletű azometint egyidejűleg 65 vagy később katalitikusan hidrogénezzük, 2
