166556. lajstromszámú szabadalom • Szer növénynövekedés befolyásolására és eljárás a hatóanyag előállítására
5 166556 6 b) a (III) általános képletű alkilanilint valamely (VI) képletű vegyülettel reagáltatjuk, Elemzés Számított: C63,5 H7,8 N4,9% Talált: C63/7 H8,l N5,0% Y—A—OR, (VI) ahol A és R3 az (I) képletnél megadott jelentésű és Y halogénatomot vagy valamely más savgyököt, különösen egy arilszulfonsavgyököt képvisel. [Olyan (VI) képletű vegyületek, ahol Y benzolszulfonsavészter-gyököket jelent, például a Can. J. Chem. 33, 1207, ahol 10 pedig toziloxi-gyököket (CH3—C 6 H 4 —S0 3 —) képvisel, a 869 083 számú angol szabadalmi leírásban vannak ismertetve.] Magától értetődően egész sor más eljárás is van még az említetteken kívül a (II) képletű kiinduló anyagok 15 orto-alkilezett anilinekből történő előállítására. A következő 3 példa a találmány szerinti eljárást, beleértve a kiinduló anyagok előállítását is, szemléltetik. További (I) képletű halogénacetanilideket, amelyeket a leírt eljárás szerint állítunk elő, a példák után 20 következő táblázatban sorolunk fel. A hőmérsékletértékek Celsius-fokokban vannak megadva. 1. példa 25 a) 540 g (4,0 mól) 2-etil-6-metilanilin és 306 g (2,0 mól) 2-bróm-l-metoxipropán elegyét 40 óra hoszszat keverés közben csökkentett nyomáson (10 Hgmm) 120 C°-ra melegítjük. A világospiros viszkózus oldatot 30 200 ml vízzel hígítjuk és 210 ml tömény nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A kivált terméket éterben felvesszük, az éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztilláljuk és ily módon a tiszta 2-etil-6-metil-N-[l '-metoxi-prop-2'-il]- 35 -anilint kapjuk. Fp. 64—6670,07 Torr. b) 9,7 g (0,047 mól) a) pont szerint előállított közbenső termék és 5,05 g (0,05 mól) trietilamin 30 ml abszolút benzollal készített oldatához keverés közben 40 cseppenként hozzáadjuk 5,65 g (0,05 mól) klóracetilklorid 10 ml abszolút benzollal készült oldatát és az elegyet ezt követően még 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet éterrel hígítjuk, az oldatot vízzel többször mossuk és szárítjuk. Az oldó- 45 szert vákuumban eltávolítjuk és kvantitatív kitermeléssel tiszta 2-etil-6-metil-N-[l'-metoxi-propil-(2')]-klóracetanilidet kapunk, ni? = 1,5301. 2. példa a) 135 g (1,0 mól) 2-etil-6-metilanilin és 70 g (0,5 mól) l-brómpropán-2-ol 200 ml abszolút toluollal készített oldatát 20 óra hosszat'visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet lehűlés után éterrel hígítjuk, 2 n nátriumhidroxid-oldattal rázzuk és elkülönítés után a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk. Az oldatot nátriumszulfáttal szárítjuk, bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon a 2-etil-6-metil-N-(2'-hidroxipropil)-anilint kapjuk 99—104°/0,5 Torr-on forró frakcióként. b) 49,2 g (0,255 mól) a) pont szerint előállított közbenső termék és 27 g (0,255 mól) szóda 250 ml abszolút benzollal készített szuszpenziójához szobahőmérsékletén keverés közben cseppenként hozzáadjuk 30,5 g (0,27 mól) klóracetilklorid 50 ml abszolút benzollal készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána 300 ml vizet adunk hozzá, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék gyakorlatilag tiszta 2-étil-6--metil-N-(2'-hidroxipropil)-klórace tanilid. c) 27 g (0,1 mól) b) pont szerint előállított terméket 100 ml abszolút metanolban oldunk, az oldathoz 6 ml tömény kénsavat adunk és az elegyet 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 100 ml víz és 200 ml éter között megosztjuk, az éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon 2-etil-6-metil-N-(2'-metoxipropil)-klóracetanilidet kapunk tiszta formában. n|? = 1,52,99. Elemzés Számított: C 63,5 H 7,8 N 4,9% Talált: C 63,0 H 7,7 N 5,0% A következő táblázatban ezeket a vegyületeket, valamint további, az 1—3. példákban leírt módon előállított (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagokat írunk le. A táblázatban a fizikai adatokat is feltüntetjük. Az (I) képletnek megfelelő származékokat az 1. táblázatban adjuk meg, 1. táblázat Vegy-Fizikai adatok száma R, R2 A R3 vagy az anyagok más jellemzői í C2 H 5 CH3 —CH2 —CH 2 — CH3 ni? 1,5335 2 QHS CH3 —CH2 —CH 2 — C2 H 5 Fp. 120—12270,001 Torr 3 C2 H 5 CH3 —CH2 —CH 2 — n—C3 H,— ni? 1,5221 4 C2 H 5 CH3 —GH 2—CH2 — i—C3 H 7 n^0 1,5190 5 C2 H 5 CH3 —Cxd2 —Oxd 2 — -—CH2 —CH= CH 2 ni? 1,5328 6 C2 H 5 CH3 —CH2 —CH 2 — —< olaj 7 C2 H 5 CH3 —CH2 —Crl2— CH3 1 -CH2 -<q ni? 1,5237 8 C2 H 5 CH3 1 —CH—CH2 — CH3 ni? 1,5301 3
