166527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus karbonilvegyületek előállítására
41 vált csapadékot leszűrjük, szárítjuk és etanolból kristályosítjuk. Az így kapott tiszta 5-klór-difenilamin-2,4'-dikarbonsavat fölöslegben vett tetrafoszforsavban 4,5 órán át 120 C°-on keverjük. A forró szirupot forró vízbe öntjük. 6-Klór-akridon-2-karbonsav válik ki; hozam: 26%. A termék a legtöbb szerves oldószerben gyakorlatilag oldhatatlan. Dimetilszulfoxidból 1/3 oldószermolekulát tartalmazó kristályok alakjában válik ki; e kristályok 450 C°-nál magasabb hőmérsékleten olvadás nélkül szublimálnak. A sav könnyen oldódik híg lúgoldatokban, például 1 vegyes %-os vizes etanolamin-oldatban. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az emlősökben allergiás állapotok kezelésére alkalmas (I) általános képletű háromgyűrűs vegyületek előállítására, amely képletben Z1 karboxilcsoportot, gyógyászatilag alkalmazható karboxilátsó-csoportot, 1—6 szénatomos alkilcsoporttal rendelkező alkilkarboxilát csoportot vagy adott esetben a nitrogénatomon 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált karboxamidcsoportot jelent, Z3 szén—szén kötést, karboxilcsoportot, oxigénatomot vagy NR1 általános képletű csoportot jelent, amely utóbbi képletben R1 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, Z2 hidrogénatomot jelent vagy jelentése megegyezik Z1 csoportéval, ha pedig Z 3 szén—szén kötést vagy = NR1 általános képletű csoportot jelent, akkor Z 2 nitrocsoportot, cianocsoportot, halogénatomot vagy az alkilláncban 1—6 szénatomot tartalmazó acil-, alkilvagy alkoxicsoportot jelent, kivéve az akridon-2-karbonsavat és metilészterét, a 6-nitro-akridon-2-karbonsavat, a 7-metil-akridon-2-karbonsavat, a xanton-2-karbonsavat és sóit, észtereit és amidjait, a xanton-2,7-dikarbonsavat és dimetilészterét, az antrakinon-2-karbonsavat és sóit és észtereit, az antrakinon-2,5-dikarbonsavat és dimetilészterét, az antrakinon-2,6-dikarbonsavat és sóit, amidjait és észtereit, az antrakinon-2,7-dikarbonsavat és sóit, az antrakinon-2,8-dikarbonsavat, a fiuorenon-2-karbonsavat és sóit és észtereit, a fluorenon-2,5-dikarbonsavat és dimetilészterét, a fluorenon-2,7--dikarbonsavat és báriumsóját, dimetil- és dietilészterét, diamidját és di-(N,N-dimetil)-amidját, a fluorenon-2,8--dikarbonsavat, ezüst- és ammóniumsóját és észtereit, a 7-metil-fluorenon-2-karbonsavat, a 7-metoxi-, 7-propoxi és 7-pentoxi-fíuorenon-2-karbonsavat és amidjaikat, a 7-acetil-fiuorenon-2-karbonsavat és nátriumsóját, metilészterét és amidját, a 7-nitro-fíuorenon-2-karbonsavat és nátrium- és káliumsóját, valamint a 8-metil-fiuorenon-2-karbonsavat és metilészterét, azzal jellemezve, hogy a) valamely (XXV) általános képletű vegyületet oxidálunk, amely képletben Y1 rövidszénláncú alkilcsoportot, acilcsoportot vagy Z1 csoportot jelent, Y3 Z 3 csoportot vagy metiléncsoportot jelent, Y4 metiléncsoportot vagy karbonilcsoportot jelent, vagy Y3 és Y 4 egymástól függetlenül = CH-csoportot vagy = CR- általános képletű csoportot jelent, amely utóbbi képletben R rövidszénláncú alkilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy amennyiben Y4 = CH-csoportot jelent, Y 3 nitrogénatomot is jelenthet, 5 Y2 rövidszénláncú alkilcsoportot, acilcsoportot, vagy Z2 csoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha Y 1 és Z 1 jelentése megegyezik egymással, akkor Y4 karbonilcsoporttól eltérő csoportot jelent, vagy b) valamely (XXVI) általános képletű vegyületet vi-10 zes alkálilúg vagy vizes ásványi sav és adott esetben szerves sav jelenlétében hidrolizálunk, amely képletben Z3 jelentése megegyezik a fent megadottakkal, Y5 karboxilprekurzor-csoportot vagy karboxilcsoportot jelent, 15 Ye karboxilprekurzor-csoportot vagy karboxilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy Y5 és Y 6 közül valamelyik karboxilcsoporttól eltérő csoportot jelent, vagy c) valamely (XII) általános képletű vegyületet -— adott esetben egy külső elektronhéjában elektronpárhiánnyal 20 rendelkező vegyület, előnyösen bórtrifluorid vagy alumíniumklorid vagy egy protonos sav, előnyösen kénsav, sósav vagy polifoszforsav jelenlétében — melegítünk, amely képletben Z1 , Z2 és Z 3 jelentése megegyezik a fent megadottak-25 kai, vagy Q leszakadó csoportot, előnyösen hidroxil-, alkoxi-, adott esetben szubsztituált aminocsoportot vagy halogénatomot vagy RC02 -, ROC0 2 - vagy RS0 3 - általános képletű csoportot jelent, ahol *R jelentése alkilvagy aril-csoport, 30 d) valamely (XXVII) általános képletű vegyülettel melegítés közben gyűrűzárási reakciót hajtunk végre, amely képletben Z1 és Z 2 jelentése megegyezik a fent megadottakkal, X leszakadó csoportot, előnyösen halogénatomot, 35 hidroxil-, p-toluolszulfoniloxi-, nitro- vagy szulfinátcsoportot jelent, majd a kapott (I) általános képletű vegyületet adott esetben gyógyászatilag alkalmazható sóvá, savamiddá vagy észterré alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1972. augusztus 29.) 40 2. Az 1. igénypont szerinti a, b, c vagy d eljárás foganatosítási módja az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező vegyületek előállítására — ahol Z1 karboxilcsoportot, karboxilátcsoportot, 1—6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkilkarboxilátcsopor-45 tot, a nitrogénatomon adott esetben 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált karboxiamidcsoportot jelent, Z3 Oxigénatomot vagy = NR* általános képletű csoportot jelent, amely utóbbi képletben R1 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 50 Z2 karboxilcsoportot, karboxilátsó-csoportot, 1—6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkilkarboxilátcsoportot, a nitrogénatomon adott esetben 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált karboxamidcsoportot jelent, ha pedig Z3 fent megadott jelentésű = NR 1 55 csoportot jelent, akkor Z2 halogénatomot, cianocsoportot, nitrocsoportot, az alkilcsoportban 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, acil- vagy alkoxicsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha Z3 oxigénatomot jelent, akkor Z 2 7-karboxilcsoporttól, 7-karboxilátsó-csoporttól, 7-alkil-60 karboxilátcsoporttól vagy adott esetben a nitrogénatomon szubsztituált 7-karboxamidcsoporttól eltérő csoportot jelent, kivéve az 1. igénypontban felsorolt megfelelő vegyületeket, azzal jellemezve, hogy a) valamely (XXV) általános képletű vegyületet oxi-65 dalunk, amely képletben 21
