166484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-alkil-10-amino- 10,11-dihidro-dibenzo- (B.F) azepinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1973. IX. 10. Franciaországi elsőbbsége: 1972. IX. 12 (72-32. 287) A közzététel napja: 1974. VIII. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. (RO—747) 166484 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 41/08 Feltalálók: Blind Andres vegyészmérnök Linares Hubert vegyészmérnök Villeurbanne, Rhone, Franciaország Tulajdonos: Rhőne-Puolenc S.A., Párizs, Franciaország Eljárás 5-alkil-10-amino-10,ll-dihidro-dibenzo[b,f]azepinek előállítására A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű 5-alkil-10-amino-10,ll-dihidro-dibenzo(b,f]azepinek előállítására - ebben a képletben R 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az I általános képletű vegyületek a szerves szin- 5 tézisben hasznos közbülső termékekként ismeretesek, például kiindulási anyagokként használatosak a 752 411 számú belga szabadalmi leírásban ismertetett, mezőgazdasági gombaölőszerként alkalmazhalö 10,ll-dihidro-dibenzo(b,f]azepinszármazékok előállí- 10 tására. Az I általános képletű vegyületeket eddig II általános képletű ketonokból - ebben a képletben R a fenti jelentésű - állították elő; a II általános képletű ketonokat a megfelelő oximokká alakították, 15 majd az oximokat katalitikus hidrogénezéssel aminokká redukálták. Most azt találtuk, hogy az I általános képletű vegyületek a korábban ismert módszernél sokkal könynyebben és sokkal gyorsabban állíthatók elő, ha ki- 20 indulási anyagként a III általános képletű - ebben a képletben R a fenti jelentésű - nitrileket használjuk. A találmány tárgya tehát eljárás az I általános képletű vegyületek előállítására azzal jellemezve, 25 hogy egy III általános képletű N-alkil-N-o-tolilantranilonitrilt iners szerves oldószerben egy alkálifémamiddal reagáltatunk, majd a kapott terméket adott esetben in situ katalitikusan hidrogénezzük. Az eljárás első szakaszában a III általános kép- 30 létű nitrileket a IV általános képletű 10-imino-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] azepinekké ciklizáljuk. Ezt a műveletet egy alkálifémamiddal, például kálium-, nátrium- vagy lítiumamiddal hajtjuk végre. Az alkálifémamidot ismert módon állítjuk elő, például egy amint alkálifémmel vagy szerves fémvegyülettel, például fenillítiummal, naftillítiummal, nsftilnátriummal stb. közvetlenül reagáltatunk. A szekunder aminokkal, például piperidinnel, dimetilaminnal, dietilaminnal, N-metilanilinnal előállított nátriumamid vagy lítiumamid különösen jól megfelel erre a célra. Az egy mól nitrilre számított amid mennyisége legalább 1 mól legyen. Iners szerves oldószerként az iners aprotikus poláris oldószert, például tetrahidrofuránt, dimetilformamidot, 1-2-dimetoxietánt, dioxánt használhatunk. Oldószerként hexametilfoszfotriamidot egyedül vagy az előbb említett egyik oldószerrel vagy egy alifás vagy aromás szénhidrogénnel, például hexánnal, benzollal vagy toluollal együtt is alkalmazhatunk. Amikor a fémamidok előállítására szolgáló amin folyadék, mint a piperidin, akkor a III általános képletű nitrilek ciklizálását kényelmesen ennek az aminnak feleslegében végezhetjük; ebben az esetben az alkálifémamidot az amin feleslegében állítjuk elő, majd a reakciókeverékhez hozzáadjuk a III általános képletű nitrilt. A III általános képletű antranilonitrilt fémamiddal ->25 és +50, előnyösen +20 és +40 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. 166484 1
