166462. lajstromszámú szabadalom • Eljárás A 3-amino-2,4,6-trijódbenzol új ciklusos amidin-származékai előállítására
9 166462 10 ß-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6--trijódfenil]-propionsav. Op.: 70—77 C°. ß-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6--trijódfenil]-a-etil-propionsav. Op.: 65—90 C°. ß-[3-(l-(2'-hidroxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6--trijódfenil]-a-etil-propionsav. Op.: 102—115 C°. A savak vizes alkálihidroxid-oldatokkal vagy szerves aminők oldataival kezelve a megfelelő sókká alakíthatók át, az oldatok bepárlása után e sók amorf anyagként kaphatók vagy alkalmas oldószerekből, így vízből vagy alkoholból kristályosíthatok. Például abszolút etanolból való kristályosítással előállíthatjuk a ß-{N-[3-(l-fenil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-amino}-«-metil"propionsav nátriumsóját, amelynek az olvadáspontja 200—215 C°. A ß-{N-[3-(l-etil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-amino}-a-metil-propionsav nátriumsója vízből kristályosodik és olvadáspontja 190—200 C°. 9. példa Az előző példákban leírtak szerint a következő vegyületeket is előállíthatjuk: ß-{N-[3-(l-metil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-N-fenil-amino}-propionsav. Op.: 132—142 C°. ß-{N-[3-(l-metil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-N-ciklohexil-amino}-propionsav. Op.: 150—157 C°. ß-{N-[3-(l-n-butil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-N-benzil-amino}-a-metil-propionsav. Op.: 118—123 C°. ß-{N-[3-(l-(2'-hidroxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-amino}-a-etil-propionsav. Op.: 123—127 C°. ß- {N-[3-( 1 -(2'-hidroxietiI)-pirrol idin i 1 idén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoirj-N-propil-amino}- vajsav. Op.: 125—135 C°. ß-{N-[3-(l-allil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-N-metil-amino}-«-metil-propionsav. Op.: 106—110 C°. ß-{N-[3-(l-benzil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-N-metil-amino }-propionsav-hidroklorid. Op.: 170 C° felett bomlik. ßT{N-[3-(l-metil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-N-(ß-hidroxietil)-amino}-propionsav. Op.: 165—175 C°. N- [3-( 1 -benzil-pirrolidinilidén-2- i mi n o)-2,4,6-trij ódbenzoil]-N-allil-amino-ecetsav. Op.: 112—119 C°. ß-{N-[3-(l-metiI-pirrolidiniliden-2-amino)-2,4,6-trijodbenzoil]-N-benzil-amino}-a-metil-propionsav. Op.: 125—128 C°. Szerves bázissal alkotott sót például a következőképpen állíthatunk elő: 7,51 g ß-{N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2--imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-amino}-propionsavat vízben szuszpendálunk, és 1,95 g N-metil-glükamin hozzácsepegtetésével oldatba visszük. Az oldatot bepárolva vízben jól oldódó ß-{N-[3-(l-(2'-metoxjetil)-pirrQ-lidinilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-amino}-propionsav-N-metil-glükaminsót kapunk. Op.: 53—65 C°. Szerves savval alkotott sót például a következőkép-5 pen állíthatunk elő : 7,51 g ß-{N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2--imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-amino}-propionsavat és 1,72 g p-toluolszulfonsavat etanolban oldunk és 10 a tiszta oldatot vákuumban habos gyantává pároljuk be. Az így kapott ß-{N-[3-(l-{2'-metoxietil)-pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-amino}-propionsav-p-toluolszulfonát vízoldható, és olvadáspontja 97—105 C°. 15 10. példa Az 1. példában leírt 3-(l-metil-pirrolidinilidén-2-imi-20 no)-2,4,6-trijódbenzoilkloridot a következő módszerekkel is előállíthatjuk: 10,7 g 3-amino-2,4,6-trijódbenzoilkloridot 5 g N-metilpirrolidon-2-ben oldunk, és lassan 3 g foszforoxikloridot adunk hozzá, mikor is exoterm reakció indul 25 meg. 30 perc múlva az elegyhez 30 ml kloroformot adunk, és a dörzsölés hatására kikristályosodott 3-(l-rnetil-pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoilklorid-hidrokloridot leszívatjuk. Kitermelés: 9,5 g. 10,7 g 3-amino-2,4,6-trijódbenzoilkloridot 30 ml fosz-30 foroxikloridban szuszpendálunk, mikor is a kiindulási anyag egy része oldatba megy. 3 g N-metilpirrolidon-2 hozzácsepegtetésére erős melegedés indul meg. 24 órás, szobahőmérsékleten történő állás után a keletkezett csapadékot leszívatva és éterrel mosva 10,2 g 3-(l-me-35 til-pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoilklorid-hidroklorid keletkezik. 10,7 g 3-amino-2,4,6-trijódbenzoilkloridot, 2 g N-metilpirrolidon-2-t és 3 g foszforoxikloridot 50 ml dioxánban oldunk és az elegyet 3 órán át vízfürdőn melegít-40 jük, mikor is egy olaj válik ki. Ezt 20 ml kloroformmal eldörzsölve kristályosítjuk ki, és így 10,0 g 3-(l-metil-pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoilklorid keletkezik. Ez utóbbi reakciót elvégezhetjük oldószerként étert, 45 toluolt vagy etilacetátot alkalmazva. A termékeket vékonyrétegkromatográfiával azonosítottuk. Szabadalmi igénypontok: 50 1. Eljárás az (I) általános képletű új ciklusos amidinek, valamint ezek rövidszénláncú alkilészterei és szervetlen vagy szerves bázisokkal vagy savakkal alkotott gyógyászatilag elfogadható sói előállítására — e kép-55 létben X egyszeres szén-szén kötést vagy egy —CO—N <* általános képletű csoportot, 60 Y valamely, legfeljebb 4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoportot, Z egyszeres kötést vagy etiléncsoportot jelent, az R és Rx szubsztituens jelentése azonos vagy eltérő lehet, és hidrogénatomot, legfeljebb 4 szénato-65 mos alkil* vagy alkenilcsoportot, legfeljebb 4 -5
