166413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxo-vegyületek előállítására
166413 7 8 88,5 (az átalakult dehidrolinaloolra számítva). Az 50 C°nál/0,01 Hgmm alacsonyabb forráspontú anyagok ledesztillálása után a katalizátornak a paraffinolajjal képezett oldatához további dehidrolinaloolt adhatunk és a reakciót a fent ismertetett módon végezhetjük ismét el. A fenti rendszer katalitikus aktivitása még háromszori felhasználás után sem csökken észrevehető mértékben és többszöri ismétlés után is hasonló eredményeket kapunk. 3. példa 15,2 g dehidrolinaloolt és 0,6 g trisz-(dimetil-etil-sziloxi)-vanádiumoxidot 300 ml szilikonolajban 5 órán át 130 C°-on melegítünk. A dehidrolinalool átalakulása 11,3 g, ez 74,3%-nak felel meg. A citrál-kitermelés (a betáplált dehidrolinaloolra számítva) 9,7 g (85,8%) 4. példa 15,2 g dehidrolinalool, 1,06 g bisz-(trisz-fenilsziloxi)-trimetil-sziloxi-vanádiumoxid és 150 ml szilikonolaj elegyét keverés közben iners gáz atmoszférában 3 órán át 140 C°-on melegítjük. A felhasznált dehidrolinalool átalakulása 10,9 g, mely 71,7%-nak felel meg. A citrál kitermelés (az átalakult dehidrolinaloolra számítva) 9,7 g, mely 89%-nak felel meg. 5. példa 15,2 g dehidrolinaloolt, 1,5 g bisz-(trimetilsziloxi)-trifenilsziloxi-vanádiumoxidot és 150 ml nitrobenzolt a nedvesség kizárása mellett 2 órán át 150 C°-on melegítünk. A felhasznált dehidrolinalool átalakulása 11,1 g, mely 73%-nak felel meg. A citrál-kitermelés (az átalakult dehidrolinaloolra számítva) 9,4 g, mely 84,6%-nak felel meg. 6. példa 15,2 g dehidrolinaloolt, 1 g bisz-(trifenilsziloxi)-izopropoxi-vanádiumoxidot és 90 ml magas forráspontú paraffinolajat (D^ = 0,885) a nedvesség kizárása mellett 10 órán át 125 C°-on melegítünk. A felhasznált dehidrolinalool átalakulása 9,5 g, mely 62,5%-nak felel meg. A citrál-kitermelés (az átalakult dehidrolinaloolra számítva) 8,1 g, mely 85,3%-nak felel meg. 7. példa 15,2 g dehidrolinaloolt, 0,92 g trifenil-sziloxi-bisz-(izopropoxi)-vanádiumoxidot és 171 ml szilikonolajat a nedvesség kizárása mellett 6 órán át 125 C°-on melegítünk. A felhasznált dehidrolinalool átalakulása 7 g, mely 46%-nak felel meg. A citrál-kitermelés (az átalakult dehidrolinaloolra számítva) 5,75 g, mely 82,2%-nak felel meg. 8. példa 8,4 g 3-hidroxi-3-metil-but-l-int, 1 g trisz-trimetil-sziloxi-vanádiumoxidot és 50 ml magas forráspontú 5 paraffinolajat (D|0 = 0,885) a nedvesség kizárása mellett 30 órán át 110 C°-on keverünk. A felhasznált acetilénkarbinol átalakulása 5,9 g, mely 70,3%-nak felel meg. A 3-metil-but-2-én-l-al-l kitermelése 5,4 g (91,5%). 10 9. példa 22 g 3-hidroxi-3,7,ll-trimetil-dodeka-6,10-dién-l-int, 0,7 g trisz-trimetil-sziloxi-vanádiumoxidot és 200 ml 15 szilikonolajat 6 órán át a nedvesség kizárása mellett 130 C°-on melegítünk. A felhasznált acetilénkarbinol átalakulása 13,2 g, mely 60%-nak felel meg. A 3,7,11--trimetil-dodeka-2,6,10-trién-l-al kitermelése 11,2 g (84,8%). 10. példa 29,4 g 3-hidroxi-3,7,ll,15-tetrametil-hexadec-l-int, 25 0,75 g trisz-trimetil-sziloxi-vanádiumoxidot és 500 ml magas forráspontú paraffinolajat 8 órán át nedvesség kizárása mellett 125 C°-on melegítünk. A felhasznált acetilénkarbinol átalakulása 11,3 g, mely 38,4%-nak felel meg. A 3,7,ll,15-tetrametil-hexa-dec-2-én-l-al ki-30 termelése 9,1 g, mely 80,5%-nak felel meg. 11. példa 35 18,4 g 3-hidroxi-7-metoxi-3,7-dimetil-okt-l-int (7--metoxi-dehidrolinalool), 0,7 g trisz-trimetil-sziloxi-vanádiumoxidot és 150 ml magas forráspontú paraffinolajat a nedvesség kizárása mellett 125 C°-on 7 órán át keverjük. A felhasznált acetilénkarbinol átalakulása 40 11,6 g, mely 63%-nak felel meg. A 7-metoxi-3,7-dimetil-okt-2-én-l-al kitermelése 10,8 g (93,2%). 12. példa 45 12,4 g 1-etinil-l-ciklohexanolt, 2g trisz-trifenil-sziloxi-vanádiumoxidot és 100 ml, magas forráspontú paraffinolajat a nedvesség kizárása mellett 6 órán át 130 C°-on melegítjük. A felhasznált acetilénkarbinol kitermelése 50 8,9 g, mely 71,7%-nak felel meg. A reakció során az alábbi két izomerizációs terméket izoláljuk: ciklohexilidén-acetaldehid (I), ciklohex-1-én-l-il-acetaldehid (II). 55 Az I. és II. vegyület összkitermelése (az átalakult kiindulási anyagra számítva) 7,8 g, mely 87,6%-nak felel meg. Az I. és II. képletű aldehid egymáshoz viszonyított mólaránya 38,4: 61,6. 60 13. példa 13,2 g 3-hidroxi-3-fenil-propil-l-int, 2 g trisz-trifenil-sziloxi-vanádiumoxidot és 100 ml szilikonolajat a ned-65 vesség kizárása közben 6 órán át 140 C°-on melegítjük. 4
