166411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív biciklikus ketonok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Jm MFm MI #*» »^ $% ü» •¥• 1 Bejelentés napja: 1971. I. 21. Amerikai Egyesült Államok-béli elsőbbsége: 1970.1.21.(4762) Közzététel napja: 1974. X. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. (HO—1349) 166411 •Nemzetközi osztályozás: C 07 c 49/26 C 07 c 49/54 C 07 c 167/02 í ' - -ru Feltalálók: Hajos Zoltán George vegyész, Upper Montclair N. J. Parrish David Richard vegyész, Glen Ridge N. J. Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffmann—La Roche et Ca Aktiengesellchaft, Basel Svájc Eljárás optikailag aktív biciklikus ketonok előállítására i A találmány tárgya, új eljárás optikailag aktív biciklikus vegyületek előállítására optikailag inaktív kiindulási anyagokból. A találmány tárgyát képező eljárás lényeges jellemzője, hogy a reakció-közegben, további optikailag aktív vegyületek vannak jelen, melyek a reakció 5 térbeli lefolyását befolyásolják. Ezen optikailag aktív vegyületek jelenléte ugyanis lehetővé teszi, hogy a két sztereoizomer forma racém keveréke helyett túlnyomórészt vagy kizárólag a végtermék egyik optikailag aktív komponensét kapjuk. 10 A találmány (I) általános képletű optikailag aktív biciklikus vegyületek előállítására vonatkozik (mely képletben R\ jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport; R2 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú lalkil- 15 csoport vagy—(CH^—COOR5 általános képletű csoport; R3 jelentése hidrogénatom; R4 jelentése hidroxil-csoport vagy II 20 R3 és R 4 együtt —C—C— kötést képeznek; I I R5 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport; n jelentése 1 vagy 2 és m jelentése 2). 25 A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általáaos képletű optikailag inaktív vegyületet (mely képletben R1» R2 /n és m a fenti jelentésű) legalább egy savas és/vagy bázikus csoportot tartalmazó optikailag aktív vegyület jelenlétében ciklizálunk, majd a ka- 30 pott terméket adott esetbeivhidrolizáliuk és a keveréket szétválasztjuk. Ismeretes, hogy a (II) általános képletű cikloalkán-1,3-dionok szerves oldószerekben ciklizálhatók-(lásd pl. Organic Syntheses 41- kötet 38.; oldal, vagy J. Chem. Soc. 1959. 2022). A fenti ismert eljárások soránazonhan az (I) általános képletű bicikloalkán-származékok racemátját kapják* melyet költséges rezolválási eljárásokkal kell szétválasztani az optikailag aktív antipódokra [HajosZ. G.,ParrishD. R.ésOlivetoE.P. Tetrahedron Letters 24, (1968) 2039]. Minthogy a racemátok rezolválása nagyon drága módszer és optimális esetben sem végezhető el 50'A,-OS-nál jobb kitermeléssel, az ismert eljárások az (I) általános képletű optikailag aktív bicikloalkán-származékok ipari méretekben történő előállítására nem alkalmasak. Azt találtuk, hogy a (II) általános képletű cikloalkán-1,3-dionok meglepő módon optikailag aktív (I) általános képletű bicikloalkán-származékokká ciklizálhatók oly módon, hogy a gyűrűzárást poláros oldószerben vagy oldószer-elegyben optikailag aktív vegyületek jelenlétében végezzük el. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben R1 jelentése metil- vagy etil-csoport, R 2 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport és n = 1. A „kis szénatomszámú alkil-csoport" kifejezésen alifás egyenes- vagy elágazóláncú I—4 szénatomos telített szénhidrogén-csoportok értendők (pl. metil-, etil-, izopropil-, tercier butilrcsoporf). Az oldalláncban levő, az «-állású karbonil-csoport ál-166411 1
