166406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alfa, alfa-difenil-imidazol- 2-metanolok előállítására

11 166406 12 c) a-Fenil-«-(p-klór-fenil)-imidazol-2-metanol 17 g (0,042 mól «-fenil-«-(p-klór-fenil>[l-(benziloximetil)-imidazol]-2-metanolt 85 ml jégecetet, 8,5 ml víz és 8,5 ml tömény sósav elegyével visszafolyatás közben forralunk. Az ecetsavat eltávolítjuk, és a bázist 2n vizes nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával felszabadítjuk. Izopropanolból átkristályosítva a termék olvadáspontja 162—165°. 7. példa a) a,a-Bisz(p-klór-fenil)-[l-(metoximetil)-imidazol]-2--metanol 11,2 g (0,1 mól) l-(metoximetil)-imidazol és 13,9 g (0,12 mól) N,N,N',N'-tetrametil-etiléndiamm 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben — 60°-on egy óra alatt hozzáadjuk 51 ml (0,12 mól) n-butillítium hexánnal készült oldatát, és a keverést — 60°-on még 2 óra hosszat folytatjuk. A hűtést abbahagyva 25,1 g (0,1 mól) 4,4'-diklór-benzofenon 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá, és szobahőmérsékleten további 6 óra hosszat keverjük. A reakciókeveréket 15 ml víz hozzáadásával elbontjuk, a lítiumhidroxidot szűréssel eltávolítjuk, és a szüredéket bepároljuk. A maradékhoz 2n sósavat adunk, és a keveréket bőséges mennyiségű dietiléterrel extraháljuk. A savas vizes oldatot káliumkarbonáttal meglúgosítjuk, és dietiléterrel, toluollal és etilacetáttal extraháljuk. A szerves oldószeres oldatokat egyesítjük, szárítjuk, és bepároljuk. A kapott szilárd anyagot toluolból átkristályosítva tisztítjuk. Olvadáspontja 145—146°. 8. példa a) a-Fenil-a-(p-fluor-metil)-[l-(metoximetil)-imidazol]-2-metanol A 7. példa a) szakasza szerint eljárva, de a 4,4'-diklór-benzofenont egyenérték mennyiségű 4-fluor-benzofenonnal helyettesítve, a-fenil-a-(p-fluor-fenil)-[l-(metoximetil)-imidazol]-2-metanolt kapunk. Acetonból átkristályosítva olvadáspontja 149,5—150,5°. b) a-Fenil-a-(p-fluor-fenil)-imidazol-2-metanol A 6. példa c) szakasza szerint eljárva, de a-fenil-a-(p-klór-fenil)-[l-(benziloximetil)-imidazol]-2-metanol helyett egyenérték mennyiségűa-fenil-oc-(p-fluor-fenii)-l-(metoximetil)-imidazol-2-metanolt használva, a-fenil-a-(p-fluor-fenil)-imidazol-2-metanolt kapunk. Acetonból átkristályosítva a termék olvadáspontja 199—200,5°. 9. példa a) a,oc-Bisz(p-bróm-fenil)-[l-(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanol Az 1. példa a) szakasza szerint eljárva, de 4-bróm-benzofenon helyett 4,4'-dibróm-benzofenon vízmentes tetrahidrofurán, benzol és dietiléter 6:1:1 arányú elegyével készült oldatát használva, a,<x-bisz(p-bróm-fenil)-[l-(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanolt kapunk. Izopropanolból átkristályosítva a termék olvadáspontja 144—146°. Kevés nem reagált ketont visszanyerhetünk, ha a maradékhoz dietilétert adunk. b) a,a-Bisz(p-bróm-fenil)-irnidazol-2-rnetanol Az 1. példa b) szakasza szerint eljárva, dea-(p-bróm-fenil)-a-fenil-[ 1 -(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanol helyett egyenérték mennyiségű a,a-bisz(p-bróm-fenil)-[l-(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanolt használva, a,oc-bisz(p-bróm-fenil)-imidazol-2-metanolt kapunk. Izopropanolból átkristályosítva olvadáspontja 192—194°. 10. példa a) a-Fenil-a-(o-klór-fenil)-1 -[toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanol Az 1. példa b) szakasza szerint eljárva, de«-(p-bróm-fenil)-a-fenil-[l-(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanol helyett egyenérték mennyiségű a-fenil-a-(o-klór-fenil)-[l-(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanolt használva, a-fenil-a-(o-klór-feml)-imidazol-2-metanolt kapunk. Izopropanolból átkristályosítva olvadáspontja 186—188°. 11. példa a) a-Fenil-a-(p-klór-fenil)-[ 1 -(toluol-p-szulfonil)-imidazol-2-metanol Az 1. példa a) szakasza szerint eljárva, de 4-bróm-benzofenon helyett egyenérték mennyiségű 4-klór-benzofenont használva a-fenil-a-(p-klór-fenil)-[l-(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanolt kapunk. Dietiléter és 28—40° forráspontú petroléter elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 116—118°, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 b) a,a-Bisz-(p-klór-fenil)-imidazol-2-metanol A 6. példa c) szakasza szerint eljárva, de l-(benziloximetil)-«-fenil-a-(p-klór-fenil)-imidazol-2-metanol helyett egyenérték mennyiségű oc,a-bisz-(p-klór-fenil)-l-(metoximetil)-imidazol-2-metanolt használva, a,<x-bisz-(p-klór-fenil)-imidazol-2-metanolt kapunk. A termék olvadáspontja 195—197°. Az 1. példa a) szakasza szerint eljárva, de 4-bróm-benzofenon helyett egyenérték mennyiségű 2-klór-benzofenont [J. Amer. Chem. Soc. 66, 534 (1944)] használva 40 a-fenil-a-(o-klór-fenil)-[l-toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2--metanolt kapunk. Toluolból átkristályosítva olvadáspontja 165—167°. 45 b) a-Fenil-a-(o-klór-fenil)-imidazol-2-metanol 6