166406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alfa, alfa-difenil-imidazol- 2-metanolok előállítására

13 166406 14 b) a-Fenil-«-(p-klór-fenil)-imidazol-2-metanol Az 1. példa b) szakasza szerint eljárva, de«-(p-bróm-fenil)-a-fenil-[l-(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanol helyett egyenérték mennyiségű a-fenil-a-(p-klór-fenil)-[1 -(toluol-p-szulfonil)-imidazol]-2-metanolt használva, a-fenil-a-(p-klór-fenil)-imidazol-2-metanolt kapunk. Olvadáspontja 163—165°. 12. példa a-Fenil-a-(m-klór-fenil)-imidazol-2-rnetanol-hidrogénmaleát Az 5. példa szerint eljárva, de l-bróm-4-klór-benzol helyett egyenérték mennyiségű l-bróm-3-klór-benzolt használva, a-fenil-a-(m-klór-fenil)-imidazol-2-metanolt kapunk. A terméket toluol és 28—40° forráspontú petroléter elegyéből átkristályosítva tisztítjuk. Olvadáspontja 174—175°. A vegyületet maleáttá alakítjuk úgy, hogy dietíléterben oldjuk, és maleinsav dietiléteres oldatát adjuk hozzá. A kapott sót izopropanol és dietiléter elegyéből kétszer, majd aceton és dietiléter elegyéből egyszer átkristályosítjuk. Olvadáspontja 151—153°. 13. példa a,a-Bisz(p-klór-fenil)-[4,5-dimetil-l-(l-propenil)-imidazol]-2-metanol 40 ml (0,085 mól) 20 -%-os butillítium n-hexános oldatát nitrogénatmoszférában keverés közben — 60°-on egy óra alatt hozzácsepegtetjük 10,4 g (0,0765 mól)lallil-4,5-dimetil-imidazol és 9,3 g (0,080 mól) N,N,N',N'tetrametil-etiléndiamin 125 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához. A keverést — 60°-on 2 óra hosszat tovább folytatjuk, majd 19,5 g (0,078 mól) 4,4'-diklór-benzofenon 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakciókeveréket éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 15 ml vizet és néhány darab szilárd széndioxidot adunk hozzá, szűrjük, és a szüredéket bepároljuk. A maradékot dietiléter és 2n sósav keverékével extraháljuk. A vizes fázist káliumkarbonáttal meglúgositjuk, és dietiléterrel extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot ismét 2n sósavval és dietiléterrel extraháljuk, és a vizes fázist káliumkarbonáttal meglúgositjuk. A keletkezett szilárd anyagot szűrőn elválasztjuk, és 60—80° forráspontú petroléterrel forralva feloldjuk. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk, és a petrolétert ledesztilláljuk. A maradékot nagyon kevés dietiléterben oldjuk, az oldatot széndioxid és aceton keverékében hűtjük, és a csapadékot szűréssel elválasztjuk. A kapott <x,a-bisz(p-klór-fenil)-[4,5-dimetil-1 -(1 -propenii)-imidazol]-2-metanol olvadáspontja 127—128°. 14. példa a) a,a-Bisz(p-nuor-fenil)-[l-(metoximetil)-irnidazol]-2-metanol A 7. példa a) szakasza szerint eljárva, de 4,4'-diklór-benzofenon helyett egyenérték mennyiségű 4,4'-difiuor-benzofenont használva, a,a-bisz-(p-fluor-fenil)-[l-(metoximetil)-imidazol]-2-metanolt kapunk. Olvadáspontja 133°. 5 b) a,a-Bisz(p-fluor-fenil)-imidazol-2-metanol A 6. példa c) szakasza szerint eljárva, de a-fenil-«-(p-klór-fenil)-[l-(benzoliximetil)-imidazol]-2-metanol 10 helyett egyenérték mennyiségű <x,<x-bisz-(p-fluor-fenil)-l-[(metoximetil)-imidazol]-2-metanolt használva, a,«-bisz-(p-fiuor-fenil)-imidazol-2-metanolt kapunk. Olvadáspontja 198—200°. 15 15. példa a,a-Bisz(p-trifluormetil-fenil)-imidazol-2-metanol-hidroklorid 20 2,8 g (0,025 mól) l-(metoximetil)-imidazol és 3,5 g (0,03 mól) N,N,N',N'-tetrametil-etiléndiamin 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához nitrogénatmoszférában — 60°-on keverés közben hozzácsepeg-25 tétünk 0,5 g (0,075 grammatom) lítiumból és 4,1 g (0,030 mól) butilbromidból 40 ml vízmentes dietiléterben készített butil-lítium-oldatot. 2 óra múlva — 60°-on 8 g (0,025 mól) 4,4'-bisz-(trifluormetil)-benzofenon 60 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk 30 hozzá. Az oldatot éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 50 ml vizet hozzáadva elbontjuk, és dietiléterrel extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékban levő benzofenon kiindulási anyagot 40—60° forráspontú 35 petroléterrel forralva feloldjuk, és eltávolítjuk. A maradékot 75 ml ecetsav, 7,5 ml víz és 75 ml tömény sósav elegyében feloldjuk, és az oldatot 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A folyadékot ledesztillálva a maradékot 2n sósav és dietiléter keverékével extrahál-40 juk. Az éteres réteget nátriumszulfáton szárítjuk, és a nátriumszulfátot acetonnal mossuk. Az éteres és acetonos oldatokat egyesítjük, és az oldószereket ledesztilláljuk. A maradékot dietiléterrel mossuk, és szűrőn elválasztjuk. A kapott a,a-bisz(p-trifíuormetil-fenil)-45 -imidazol-2-metanol-hidriklorid olvadáspontja 210— 216° (bomlik). 16. példa 50 a) a-Fenil-(-a-)m-trifluormetil-fenil)-1 -metoximetil-imidazol-2-metanol 2,04 g (0,29 grammatom) lítiumból és 15,8 g (0,116 55 mól) butilbromidból 130 ml vízmentes dietiléterben készített butillítium-oldatot nitrogénatomszférában — 60° és — 65° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 9,8 g (0,088 mól) l-(metoximetil)-imidazol és 10,2 g (0,088 mól) N,N,N',N'-tetrametil-etiléndiamin 250 ml vízmen-60 tes tetrahidrofuránnal készült oldatához. A reakciókeverékhez 2 órai keverés után —60—65°-on hozzácsepegtetjük 22 g (0,088 mól) 3-(trifiuormetil)-benzofenon 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd — 65°-on még egy óra hosszat keverjük, és éjjelen 65 át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakciókeverék-7