166373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8-oxo-5-tia-1-azabiciklo(4,2,0)- OKT-2-ÉN vegyületek előállítására

166373 9 10 kított, például só-, mint nátriumsó-, vagy észter-, mint rövidszénláncú alkil-, például metil- vagy etilészter-alakban előforduló karboxilcsoporttal), azidoavetil-, karboxiacetil-, metoxikarbonilacetil-, etoxikarbonilacetil-, biszmetoxikarbonilacetil-, N-fenilkarbamoilacetil-, ciánacetil-, alfa-ciánpropionil-, 2-ciano-3,3-dimetilakrilil-, fenilacetil-, alfa-brómfenilacetil-, alfa-azido-fenilacetil-, 3-klórfenilacetil-, 4-aminometilfenilacetil-csoport (adott esetben például a fent megadott módon helyettesített aminocsoporttal), fenacilkarbonil-, feniloxiacetil-, 4-trifiuormetilfenil-oxiacetil-, benziloxiacetil-, feniltioacetil-, brómfeniltioacetil-, 2-feniloxipropionil-, alfa-feniloxi-fenilacetil-, alfa-metoxi-fenilacetil-, alfa-etoxi-fenilacetil-, alfa-metoxi-3,4-diklór-fenilacetil-, alfa-cián-fenilacetil-, különösen a fenilglicil-, 4-hidroxifenilglicil-, 3-klór-4-hidroxifenilgliciU vagy 3,5-diklór-4-hidroxifenilglicil-csoport (mimellett ezekben a csoportokban az aminocsoport adott esetben például a fent megadott módon helyettesítve lehet), továbbá benziltioacetil-, benziltiopropionil-, alfa-karboxifenilacetil-csoport (adott esetben például a fent megadott módon funkcionálisan átalakított karboxilcsoporttal), 3-fenilpropionil-, 3-(3-ciánfenil)-propionil-, 4-(3-metoxifenil)-butiril-, 2-piridilacetil-, 4-amino-piridiniumacetil-csoport (adott esetben például a fent megadott módon helyettesített aminocsoporttal), 2-tienilacetil-, 2-tetrahidrotienilacetil-, alfa-karboxi-2-tienilacetil- vagy alfa-karboxi-3-tienilacetil-csoport (adott esetben funkcionálisan, például a fent megadott módon átalakított karboxilcsoporttal), alfa-cián-2-tienilacetil-, alfa-amino-2-tienilacetil- vagy alfa-amino-3-tienilacetil-csoport (adott esetben például a fent megadott módon helyettesített aminocsoporttal), alfa-szulfo-fenilacetil-csoport (adott esetben például a karboxilcsoporttal kapcsolatban megadott módon funkcionálisan átalakított szulfocsoporttal), 3-tienilacetil-, 2-furilacetil-, 1-imidazolilacetil-, 1-tetrazolilacetil-, 3-metil-2-imidazoliltioacetil-, l,2,4-triazol-3-iltioacetil-, 1,3,4--triazol-2-iltioacetil-, 5-metil-l,2,4-tiadiazol-3-iltioacetil-, 5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-iltioacetil- vagy l-metil-5--tetrazoliltioacetil-csoport. Valamely könnyen lehasítható (IA) általános képletű acilcsoport, különösen egy szénsavfélészteré elsősorban a szénsav egy félészterének redukcióval, például kémiai redukálószerrel való kezeléssel, vagy savas kezeléssel, például trifluorecetsavval lehasítható acilcsoport, mint egy, előnyösen az alfa-helyzetben többszörösen elágazó vagy acilkarbonil-, különösen benzoilcsoporttal, vagy a beta-helyzetben halogénatommal helyettesített rövidszénláncú alkoxikarbonilcsoport, például a terc-butiloxikarbonil-, terc-pentiloxikarbonil-, fenaciloxikarbonil-, 2,2,2-triklóretoxikarbonil- vagy 2-jódetoxikarbonil-csoport, vagy egy, az említettekké átalakítható csoport, mint a 2-klór- vagy 2-brómetpxikarbonil-csoport, továbbá valamely, előnyösen polieiklusos cikloalkoxikarbonil-, például az adamantiloxikarbonilcsoport, adott esetben helyettesített fenil-(rövidszénláncú)-alkoxikarbonil-csoport, elsősorban az alfa-fenil-(rövidszénláncú)-alkoxikarbonil-csoport, ahol az alfa-helyzet előnyösen többszörösen helyettesített, például a difenilmetoxi-karbonil- vagy az alfa-4-bifenilil-alfa-metil-etioxikarbonil-csoport, vagy a furil-(rövidszénláncú)-alkoxikarbonil-csoport, elsősorban az alfa-furil-(rövidszénláneú)-alkoxikarbonil-, például a furfuriloxikarbonilcsoport. Az Rf és RÍ csoport által képezett kétvegyértékű csoport például egy, különösen a 2-helyzetben például egy adott esetben helyettesített fenil- vagy tienilcsoportot tartalmazó, a 4-helyzetben adott esetben 1 vagy előnyösen 2 rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó l-oxo-3--aza-l,4-butilén-csoport, például a 4,4-dimetil-2-fenil-l-oxo-3-aza-1,4-butilén-csoport. Egy Rf 2-halogén-(rövidszénláncú)-alkil-csoportban, amely a —C(= O)—O-csoporttal együtt egy előnyösen könnyen lehasítható észterezett karboxilcsoportot képez, a halogén atomsúlya 19-nél nagyobb. Egy ilyen csoport a —C(=0)—O-csoporttal együtt egy, kémiai redukálószerekkel semleges vagy gyengén savas körülmények között, például cinkkel vizes ecetsav jelenlétében könnyen lehasítható észterezett karboxilcsoportot, vagy egy ilyenné könnyen átalakítható észterezett karboxilcsoportot jelent, így például a 2,2,2-triklóretil-, 2-klóretil-, 2-brómetil- vagy 2-jódetil-csoportot. AzR^arilkarbonilmetilcsoport, amely a—C(= O)—O-csoporttal együtt egy kémiai redukálószerekkel semleges vagy enyhén savas körülmények között való kezeléssel, például cinkkel vizes ecetsav jelenlétében való kezeléssel ugyancsak könnyen lehasítható észterezett karboxil-csoportot jelent és amelyben az aril jelentése elsősorban egy adott esetben helyettesített fenilcsoport, előnyösen a fenilcsoport. Az R£, mint ariimetilcsoport, amelyben az aril jelentése különösen monociklusos, előnyösen helyettesített aromás szénhidrogéncsoport, a —C(=0)—O-csoporttal együtt egy előnyösen ultraibolya-fénnyel, semleges vagy savas körülmények között végzett besugárzásnál könnyen lehasítható észterezett karboxilcsoportot képez. Az árucsoport helyettesítőként elsősorban a következőket tartalmazza: rövidszénláncú alkoxi-, például metoxicsoportot (ezek az előnyben részesített fenilcsoport esetében elsősorban 3-, 4- és/vagy 5-helyzetben kapcsolódnak), és/vagy mindenekelőtt a nitrocsoportot (az előnyben részesített fenilcsoportnál előnyösen 2-helyzetben). Ilyen csoportok elsősorban a következők: a 3-vagy 4-metoxibenzil-, a 3,5-dimetoxi-benzil-, 2-nitrobenzil- vagy a 4,5-dimetoxi-3-nitrobenzil-csoport. A rövidszénláncú alkoxi- vagy nitrocsoporttal helyettesített R^ alfa-aril-(rövidszénláncú)-alkil-csoport a —C(= O)—O-csoporttal együtt egy savas körülmények között, például trifluorecetsavval vagy hangyasavval való kezelés során könnyen lehasítható észterezett karboxilcsoportot képez. Többszörösen helyettesített metilcsoport előnyösen például a terc-butil-, terc-pentil-, benzhidril-, 4,4'-dimetoxi-benzhidril- vagy a 2-(4-bifenilil)-2-propil-csoport, míg egy, a fent említett helyettesített árucsoportot vagy a heterociklusos csoportot tartalmazó metilcsoport például a 4-metoxi-benzil- vagy a 3,4-dimetoxibenzil-, illetve a 2-furil-csoport. Olyan policikloalifás szénhidrogéncsoport, amelyben a metilcsoport egy előnyösen háromszorosan elágazó gyűrűtagot jelent, például az adamantil-, mint az 1-adamanetil-csoport, és egy fent említett oxa- vagy tiacikloalifás csoport a 2-tetrahidrofuril-, 2-tetrahidropiranil- vagy a 2,3-dihidro-2-piranil-csoport, vagy a megfelelő kén-analógok. Az R£, mint rövidszénláncú alkanoil-oximetil-csoport a —C(=0)—O-csoporttal együtt egy hidrolitikusan, például enyhén bázisos vagy savas körülmények között lehasítható észterezett karboxilcsoportot képez, előnyösen egy, a —C(= O)—O-csoporttal együtt aktív észtert, és például a nitrofenil-, mint a 4-nitrofenil- vagy 2,4--dinitrofenil-csoport, nitrofenil-(rövidszénláncú)-alkil-, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5