166313. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,7-benzomorfán-származékok és sóik előállítására
7 166313 8 2'-metoxi-2-[4"-(p-metoxifenil)-4",4"-etiléndioxi-l"--butil]-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfan, 2-(ß-benzoil-n-propil)-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfan, 2-[4"-(3,4-dimetoxifenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5--(ß-etoxietil)-6,7-benzomorfan, 2'-metoxi-2-[4"-(m-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"--butil]-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfan, 2'-metoxi-2-[3 "-fluorfenil)-3 ",3 "-etiléndioxi-1 "-propil]-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfan, 2'-hidroxi-2-[3 "-(p-fluorfenil)-3 ",3 "-etiléndioxi-1 "-propil]-5-(ß-hidroxietil)-6,7-benzomorfan, 2-[3"-(fluorfenil)-3",3"-etilendioxi-l"-propil]-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfán, 2'-metoxi-2-(ß-benzoiletil)-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfán, 2-(ß-benzoiletil)-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfan, 2'-metoxi-2-[3 "-(p-metoxifenil)-3", 3 "-etiléndioxi-1 "-propil]-5-(ß-etoxietil)-6,7-benzomorfan. Az Everret L. May további eljárása [Journal of Medicinal Chemistry, 8. 563, (1965)] alapján előállított 2'-amino-6,7-benzomorfán-származékokat a találmány szerinti eljárással a diazónium-származékokon keresztül a 2'-helyzetben ciano-, karboxil-, karbamoil- vagy szulfocsoporttal szubsztituált (V) általános képletű 6,7--benzomorfán-származékokká alakíthatjuk át, s ezeket az ismertetett találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazva a (IV) általános képletű 6,7--benzomorfán-származékokat állíthatjuk elő. A képletben R nitrocsoportot, halogénatomot, cianocsoportot, aminocsoportot, karboxilcsoportot, karbamoilcsoportot, vagy szulfocsoportot jelent, Rlf R 2 , R 3 , R 4 , n és Y jelentése megegyezik a fent megadottakkal. Ezekre a vegyületekre az alábbi példákat ismertetjük: 2'-nitro-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, * 2'-amino-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 2'-klór-2-[4"-(p-metoxifenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 2'-nitro-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5-metil-6,7-benzomorfán, 2'nitro-2-[4"-((p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-6,7-benzomorfán, 2'-amino-2-[4"-{p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5-metil-6,7-benzomorfán, 2'-amino-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"butil]-6,7-benzomorfán, 2'-nitro-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-9-metil-6,7-benzomorfán, 2'-amino-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-9-metil-6,7-benzomorfán, 2'-nitro-2-[4"-(p-metoxifenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-6,7-benzomorfán, 2'-nitro-2-[3 "-(p-fluorfenil)-3 ",3"-etiléndioxi-1 "-propiíj-5,9-dimetiI-6,7-benzomorfán, 2'-nitro-2-(ß-benzoiletil)-6,7-benzomorfan, 2'-klor-2-[4"-(ß-p-metoxifeniI)-4",4"-etilendioxi-l"-butil]-5-(ß-metoxietil)-6,7-benzomorfan, 2'-fluor-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 2' -nitro-2-[3" -(p-fluorfenil)-3" ,3" -etiléndioxi-1 "-propil]-6,7-benzomorfán. Ha az ismertetett találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként a 2 002 864 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat eljárása vagy Albert Ziering eljárása [Journal of Medicinal Chemistry 13. 9, (1970)] segítségével előállított (V) általános képletű 2-metil-6,7-benzomorfán-származékokat alkalmazzuk, akkor a (XI) általános képletű 6,7-benzomorfán-származékokat állíthatjuk elő. A képletben R hidrogénatomot, 1—3-szénatomos alkoxicsoportot, hidroxilcsoportot vagy rövidszénláncú alkanoiloxicsoportot jelent, R1( R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , n és Y jelentése megegyezik a fent megadottakkal. Ezekre a vegyületekre az alábbi példákat említjük meg: 2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l "-butil]-5,8,9--trimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,8,9-trimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,8-dimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-8-metil-6,7-benzomorfán, 2' -hidroxi-2-[3 " -(p-fluorfenil)-3" ,3" -etiléndioxi-1 "-propil]-5,8,9-trimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-3'-metil-2-[4"-(p-fluorfenif)-4",4"-etiléndioxi-1 "-butil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(p-metoxifenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-3,5-dimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfeniI)-4",4"-etiléndioxi-1 "-butil]-5-metil-8-oxo-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,9-dimetil-8-metilén-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-(y-benzoil-n-propil)-5,8,9-trimetil-6,7--benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-3,5-dimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-3'-metil-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-1 "-butil]-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(3,4-dimetoxifenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-5,8,9-trimetil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[3 "-(p-metoxifenil)-3",3 "-etiléndioxi-1 "-propil]-5,8,9-trimetil-6,7-benzomorfán. Ha az ismertetett találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként Everret L. May további eljárása [Journal of Organic Chemistry, 25. 1386, (I960)] segítségével előállított (V) általános képletű 2-metil-6,7--benzomorfán-származékokat alkalmazzuk, akkor a (XII) általános képletű 6,7-benzomorfán-származékokat állíthatjuk elő. A képletben R hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot vagy rövidszénláncú alkanoiloxicsoportot jelent, R2 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 , R 4 , Y és n jelentése megegyezik a fent megadottakkal. Ezekre a vegyületekre az alábbi példákat említjük meg: 2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-l"-butil]-9-metil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[4"-(m-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-1 "-butil]-9-metil-6,7-benzomorfán, 2'-hidroxi-2-[5 "-(p-fluorfenil)-5 ",5 "-etiléndioxi-1 "-pentil]-9-metil-6,7-benzomorfán, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
