166313. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,7-benzomorfán-származékok és sóik előállítására
23 166313 24 -fluorfenil)-3",3"-etiléndioxi-n-propil]-5-metil-6,7-benzomorfánt állíthatunk elő. Hozam: 90%. Infravörös spektrum (folyadékban) sávok (cm -1): 1593, 1500, 830, 753, 716. b) 2-fß- (p-fluorbenzoil) -etil]-5-metil-6,7-benzomorfán A 2. b) példában ismertetett eljárás szerint, kiindulási anyagként 2-[3"-(p-fluorfenil)-3",3"-etiléndioxi-n-propil]-5-metil-6,7-benzomorfánt alkalmazva 2-[ß-(p-fluorbenzoil)-etil]-5-metil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot állíthatunk elő. Op.: 177—178 C°. Hozam: 90%. Infravörös spektrum (paraffinban) sávok (cm-1): 2430, 1676, 1595, 1221, 1052, 801, 762, 717. Elemzés: C22 H 25 NOClF számított: C% 70,67, H% 6,74, N% 3,75, Cl% 9,48; talált: 70,72, 6,67, 3,80, 9,86. 13. példa <x.-2'-hidroxi-2-[ß- (p-metoxibenzoil) -ettl]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán a) u.-2'-hidroxi-2-[3 " - (p-metoxifenü) -3", 3" -etiléndioxi-n-propil]-5,9-dimetü-6,7-benzomorfán Az 1. a) példában ismertetett eljárás szerint, 2,17 g a-2'-hidroxi-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán és 2,67 g 3-(p-metoxifenil)-3,3-etiléndioxi-1 -klórpropán reakciójával 165—169 C° olvadáspontú a-2'-hidroxi-2-[3"-(p-metoxifenil)-3",3"-etiléndioxi-n-propil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt állíthatunk elő. Hozam: 85%. Infravörös spektrum (paraffinban) sávok (cm-1 ): 2600, 1603, 1578, 1180, 795 b) a-2' -hidroxi-2-[ ß- (p-metoxibenzoil) -etil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán Az 1. b) példában ismertetett eljárás szerint, a-2'-hidroxi-2-[3 "-(p-metoxifenil)-3 ",3 "-etiléndioxi-n-propil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán kiindulási anyag alkalmazásával a-2'-hidroxi-2-[ß-(p-metoxibenzoil)-etil]-5,9--dimetil-6,7-benzomorfánt állíthatunk elő. Az anyag olvadáspontja metanol-etilacetát elegyben történt átkristályosítás után 172—175 C°. Hozam: 89%. Infravörös spektrum (paraffinban) sávok (cm-1): 2650, 1674, 1607, 1580, 1501, 1182, 796. Elemzés: C24H27NO3 számított: C% 75,96, H% 7,70, N% 3,69; talált: 75,71, 7,72, 3,73. 14. példa U.-2' -hidroxi-2-[y-(p-fluorbenzoil)-n-propil]-3' ,5,9--trimetil-6,7-benzomorfán a) <x-2'-hidroxi-2-[4"- (p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-3'-5,9-trimetil-6,7-benzomorfán 1,0 g a-2'-hidroxi-3'-5,9-trimetil-6,7-benzomorfán, 0,58 g nátriumhidrogénkarbonát és 10 ml dimetilformamid elegyéhez hozzáadunk 1,27 g 4-(p-fluorfenil)-4,4--etiléndioxi-1-klórbutáht. Az elegyet 4 órán keresztül 130—145 C°-on keverjük, a kivált csapadékot leszűrjük, s a szűrlefet a dimetilformamid eltávolítására bepároljuk. A párlási maradékhoz vizet adunk, éterrel extra. háljuk, az extraktumot mossuk, szárítjuk és szűrjük. Az oldószert eltávolítva nyersterméket kapunk, amelyet metanolból átkristályositva a-2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-étiléndioxi-n-butil]-3',5,9-trimetil-6,7-benzomorfánt állíthatunk elő. Op.: 166—168 C°. Hozam • 82%. Infravörös spektrum (paraffinban) sávok (cm-1 ): 2650, 1615, 1600, 1504, 1045, 957, 850. 5 Elemzés: C27 H 34 N0 3 F számított: C% 73,77, H% 7,80, N% 3,19; talált: 73,44, 7,63, 3,03. b)oí-2'-hidroxi-2-[y-(p-fluorbenzoil)-n-propilJ-3',5,9--trimetil-6,7-benzomorfán 10 0,9 g a-2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluorfenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-3',5,9-trimetil-6,7-benzomorfán, 20 ml metanol, 10 ml víz és 1,5 ml tömény sósav elegyét 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd csontszénnel kezeljük és a metanol eltávolítására vákuumban 15| bepároljuk. A párlási maradékként kapott oldatot vizes ammóniumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot mossuk, szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A párlási maradékként kapott szabad bázist hidrokloriddá alakítjuk és metanol-aceton 20 elegyből átkristályosítjuk. Ilyen módon 214—217 C° olvadáspontú a-2'-hidroxi-2-[y-(p-fluorbenzoil)-n-propil]-3',5,9-trimetil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot állíthatunk elő. Op.: 214—217 C°. Hozam: 85%. Infravörös spektrum (paraffinban) 25 sávok (cm"1 ): 3150, 2600, 1675, 1610, 1590, 1500, 1025, 833. Elemzés: C25 H 31 N0 2 FC1 számított: C% 69,51, H% 7,23, N% 3,24, Cl% 8,21; talált: 69,38, 7,35, 3,10, 8,01. 15. példa oc-2'-hidroxi-2-[8-(p-metoxibenzoil)-n-butil]-3',5,9-tri-35 metil-6,7-benzomorfán a) <x-2'-hidroxi-2-[5"-(p-metoxifenil) -5",5"-etiléndioxi-n-pentil]-3',5,9-trimetil-6,7-benzomorfán A 14. a) példában ismertetett eljárás szerint, 1,15 g a-2'-hidroxi-3',5,9-trimetil-6,7-benzomorfán és .1,5 g 40 5-(p-metoxifenil)-5,5-etiléndioxi-l-klórpentán reakciójával a-2'-hidroxi-2-[5"-(p-metoxifenil)-5",5"-etiléndioxi-n-pentil]-3',5,9-trimetil-6,7-benzomorfánt állíthatunk elő. Hozam: 78%. Infravörös spektrum (paraffinban) 45 sávok (cm" 1): 2650, 1600, 1570, 1505, 1170, 1025, 835. b) a-2'-hidroxi-2-[§- (p-metoxibenzoil) -n-butil]-3',5,9--trimetil-6,7-benzomorfán A 14. b) példában ismertetett eljárás szerint, oc-2'--hidroxi-2-[5 "-(p-metoxifenil)-5 ",5 "-etiléndioxi-n-pen-50 til]-3',5,9-trimetil-6,7-benzomorfánból kiindulva oc-2'-hidroxi-2-[8-(p-metoxibenzoil)-n-butil]-3',5,9-trimetü--6,7-benzomorfánt állíthatunk elő. Op.: 128—130 C°. Hozam: 91%. Infravörös spektrum (paraffinban) 55 sávok (cm-1 ): 2650, 1668, 1600, 1570, 842, 760. Elemzés: C27 H 35 NO s számított: C% 76,92, H% 8,37, N% 3,32; talált: 76,47, 7,94, 3,26. 16. példa OL-2'-acetoxi-2-[y-(p-fluorbenzoil)-n-propilJ-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán 65 3,82 g a-2'-hidroxi-2-[y-(p-fluorbenzoil)-n-propil]-5,9-12
