166275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anilid-származékok előállítására és az ezeket tartalmazó herbicid készítmények
3 166275 4 A leírásban, amennyiben máskép nem adjuk meg, az „alkil" és „alkoxi" jelentése általában primer, szekunder, és tercier csoport. A találmány körébe tartozó (I) általános képletű jellemző vegyületek azok, melyek képletében a következő csoportok szerepelnek: R és R-x hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, primer izobutil-, szekunder izobutil-, tercier butil-, n-amil-, elágazóláncú amü-csoport, normál és elágazóláncú hexil-, heptil-, oktil-, nonil- és decil-csoport; metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi-, pentiloxi-, heptiloxi-, noniloxi-csoport; R2 hidrogén-, klór-, bróm-, fluor-, jódatom, valamint R és Rj alkil- és alkoxi-csoportjai; R3 hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, primer izobutil-, szekunder izobutil-, tercier butil-, normál és elágazóláncú amil-, hexil-, heptil-, oktil-, nonil-, decil-, dodecil-, tetradecil-,hexadecil- és oktadecil-csoport; klórmetil-, brómpropil-, jódbutil-, fluorhexil-, hidroxietil-, dfliidroxipropil-csoport; az előbbiekben felsorolt alkil-csoportoknak megfelelően alkoxi-, alkenil-, oxoalkil-, alkoxialkil- és alkinil-csoport; fenil-, tolil-, naftil-, fenoxi-, benzil-, fenoxialkil-csoport; 2-piridil-, 3-piridil-, 4-piridil-, 3,4-metiléndioxifenil-, etilén-, trimetilén-, tetrametilén- és hasonló csoport, R4 az R 3 csoportnak megfelelő alkil-, alkenil-, alkinil-, aril- és alkilarü-csoportok. Amennyiben R3 és R 4 a nitrogénatom és a karbonil szénatomja közt polimetilén-hídat alkot, és m jelentése 0, akkor laktamil-csoport képződik. Ez magában foglalja a 2-pirrolidionon-l-il vagy (2-oxotetrametilén-imino), 2-piperidinon-l-il, vagy (2-oxopentametilén-imino) és 2-oxo-hexametilén-imino-csoportokat. Amennyiben m jelentése 1, akkor R3 ésR 4 együttesen ciklikus imidet képez, beleértve a ftálimidet is. A találmány szerint előnyben részesített vegyületek azok, melyekben R és R] mindegyike etil-csoport, és különösen ha ezek orto-helyzetben vannak. A találmány szerinti új vegyületek, melyekben A jelentése NH-csoport és n jelentése 1, előállíthatók a 2-halogén-N- (helyettesített metil) -acetanilid karbonium-ion típusú reakciójával savas közegben nitril- vagy szervetlen cianid alkalmazásával. A találmány szerinti új vegyületek, melyekben n jelentése 1, és ' A jelentése oxigén- vagy kénatom, hasonlóan előállíthatók a 2-halogén-N- (helyettesített metil)-acetanilid és monokarbonsav reakciójával. A metil-helyettesítő minden olyan csoport lehet, mely alkalmas karbonium-ion képzésére és savas körülmények közt könnyen helyettesíthető. Ennek megfelelően a kiindulási anyag lehet a 2-halogén-N-metil-acetanilid, melyben a metil-csoport halogén-, alkoxi-, alkiltio-, hidroxil-, merkapto-, alkeniloxi- és hasonló eltávolítható csoporttal lehet helyettesítve. Az új vegyületek előállítására különösen előnyös a 2-halogén-N-klórmetil-acetanilid alkalmazása. A reakcióhoz oldószer is alkalmazható, de a legtöbb esetben ez nem szükséges. Tekintettel arra, hogy a reakció alacsony hőmérsékleten, így 0 C°-on is végbemegy, a reakciósebesség meggyorsítására azonban előnyös a reakciót a nitril, vagy az oldószer forráspontján, visszafolyatás közben lefolytatni. A reakció befejezése után a reakcióelegyet vízzel lehűtjük, szűrjük és a kapott acetanilidet a szokásos módon tisztítjuk. 5 A reakcióhoz kiindulási anyagként alkalmazott 2-halogén-N- (helyettesített metil- -acetanilid a halogénecetsav, mint halogenid vagy anhidrid, és helyettesített azometín vagy metilénarilamid adduktja. Az azometin a megfelelő helyettesített anilin és formal-10 dehid reakciójával állítható elő. A találmány szerinti vegyület előállítására alkalmazott 2-halogén-N4ialogénmetil-acetanilidet a 3 637 847 számú USA szabadalom írja le. A találmány szerinti vegyületek, melyekben 15 A jelentése NH—csoport és m jelentése 1, nitril és a-halogén-diszubsztituált-N- (alkoximetil) 20 -acetanilid - melyet a 3 442 945 számú USA szabadalom ír le — reakciójával is előállíthatók. A találmány szerinti új vegyületek, melyekben A jelentése N-(CO)m -R 4 csoport és 25 m és n jelentése 1, előállíthatók a helyettesített metilénarilamin és megfelelő helyettesített amid vagy imid reakciójával. A vegyületek előállítására az így kapott megfelelő N-(a-30 nilinometil)-amidot, vagy -imidet ezután halogénacetil-halogeniddel halogénacetilezzük. A találmány szerinti új vegyületek, melyekben A jelentése NH-csoport és jelentése 2, könnyen előállíthatók az N-(helyettesített fenil)-N' -acetü-etiléndiaminok klóracetilezésével. A találmány szerinti új vegyületek, melyekben 40 A jelentése N-(CO)m -R 4 csoport és n értéke 0-2 könnyen előállíthatók az N-(helyettesített fenil)-N-45 -acil-N' —(C = 0)m -R 4 -etiléndiamin halogén acetilezésével. Az ilyen reakciókhoz kiindulási anyagként alkalmazott etiléndiamin-származékok a szokásos módon, helyettesített anilin alkilezőszerrel, mint az N -( 2 -klóretil)-alkilamiddal, N-(2-hidroxietíl)-alkila-50 middal N-(2-brometil)-ftálimiddel vagy az N-acilaziridinnel történő alkilezésével könnyen előállíthatók. A találmány szerinti új vegyületek, melyekben A jelentése oxigén- vagy kénatom és 55 n jelentése 2, A (II) általános képletű N-(helyettesített fenil)-etilészterek, mely képletben 60 R,R l5 R 2 ésR 3 jelentése megegyezik az előbbiekkel, klóracetilezésével könnyen előállíthatók. A reakcióhoz, mint kiindulási anyagként alkalmazott etilészter-származékok a szokásos módon, helyet-65 tesített anilin alkilezőszerrel, mint N<2-klóretil)-etilészterrel, vagy N-(2-hidroxietil)-etüészterrel történő alkilezésével könnyen előállíthatók. 2
