166271. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azol-származékok előállítására

23 166271 24 4,5-bisz- p-izopropil-fenil-2-oxazolil -merkapto-ecetsav(o.p.: 76-78 C°), 4,5-bisz- o-klór-fenil-2-oxazolil- merkapto-ecetsav (o.p.: 97-99 C°), 4,5-bisz -m-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 114-115 C°), 5 4,5-bisz- p-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 151-153 C°) 2 - (4,5- bisz-p-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto) -propionsav (o.p.: 138-140 C°), 2-(4,5- bisz-p-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto) 10 -vajsav (o.p.: 130-132 C°), 4,5 -bisz- p-b róm-fenil-2-oxazolil-merkapto -ecetsav (o.p.: 168-170 C°), 4-p-metoxi- fenil-5-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 152-154 C°), 15 4,5-bisz- o-metoxi-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 110-112 C°), 4,5-bisz- m-metoxi-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (ciklohexilaminsó, o.p.: 95-98 C°), 4,5-bisz- p-metoxi-fenil-2-oxazolil-merkapto- 20 -ecetsav (o.p.: 140-141 C°), 4-p-metoxi- fenil-5-o-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 135-137 C°), 4,5-bisz-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-oxazolil-merkapto -ecetsav (o.p.: 118-120 C°), 25 4,5-bisz- (3,4-metiléndioxi-fenil) -2-oxazolil-merkapto-ecetsav(o.p.: 143-145 C°), 4-p- dimetilamino-fenil-5-fenil -2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 128-130 C°), 4-p- dimetilamino-fenil-5-o-klór-fenil-2-oxazolil - me rkapto-e cetsav (ciklohexilaminsó, o.p.: 154-156 C°), 4-p- dimetilamino-fenil-5-p-klór -fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 130-132 C°), c) 1 g 4,5-difenil-2-oxazolil-merkapto -ecetsav-etilésztert 10 ml 15%-os sósavban 90 jpercen át melegítünk keverés közben 50 C°-on. Lehűtés után a reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. Ilyen módon 4,5-difenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsavat kapunk 137-138 C° olvadásponttal. 4Ü 2. példa a) 2,65 g nátrium-hidridet szuszpendálunk 200 ml dimetil-formamidban. Keverés közben részletekben hozzáadunk 26,9 g 2-merkapto-4,5-difenil-tiazolt (o.p.: 219 C°; előállítható 1,2-difenil -2-klór-etanonból és ammónium-ditiokarbamátból etanolban), majd szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük a reakcióelegyet, hozzácsepegtetünk 18,4 g bróm-ecetsav-etilésztert 50 ml dimetil-formamidban, az elegyet 8 órán át 80 C°-on tovább keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A szokásos feldolgozás után olajként 35 g 4,5-difenil-2-tiazolil-merkapto -ecetsav-etilésztert kapunk. A megfelelő halogén-zsírsav-származékokkal való reagáltatás útján analóg módon az alábbi vegyületeket kapjuk: -*• 2-(4,5- difenil-2-tiazolil-merkapto) -2-metil-propionsav-etilészter; olaj (nyers hozam: 90%), -> 4-(4,5- difenil-2-tiazoliI-merkapto)-vajsav-etilészter; olaj (nyers hozam: 92%), -*• 7-(4,5- drfenil-2-tiazolil-merkapto)-heptánsavetüészter; olaj (nyers hozam: 75%). Analóg módon kapjuk az alábbi vegyületekből: 2-merkapto- 4-p-tolil-p-fenil-tiazol (o.p.: 203-205 C°), 2-merkapto-4-p-tolil-p-fenil-tiazol (o.p.: 203-205 ^ ) 2-merkapto- 4,5-bisz-p-klór-fenil-tiazol (o.p.: . 245-250 C°), a megfelelő halogén-zsírsav-származékokkal reagáltatva 55% és 80% közötti hozammal az alábbi vegyületeket: 4-fenü- 5-p-tolil-2-tiazoUl-merkapto-ecetsav-etilészter 4-p-tolil- 5-fenil-2-tiazolil-merkapto-ecetsav-etilészter (o.p.: 67-69 C°), -»• 4-p-fluor- fenil-5-fenil-2-tiazoUl-mérkapto-ecetsav-etilészter; olaj, 4,5-bisz -p-klór-fenil-2-tiazolil-merkapto-ecetsav-etilészter (o.p.: 90-91 C°), •+ 2-(4,5-bisz- p-klór-fenil-2-tiazolil-merkapto) -propionsav-etilészter; olaj, b) 25 g 4,5-difenil-2-tiazoíil -merkapto-ecetsav-etilésztert oldunk 250 ml etanolban, majd 12 g kálium-karbonátot adunk az oldathoz. 15 órán át tartó forralás után az oldatot bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, a vizes fázist éterrel mossuk, a pH-t 5-re állítjuk, majd a feldolgozást a szokásos módon végezzük. így 17 g 4,5-difenil-2-tiazolil -merkapto-ecetsavat kapunk 133-134 C° olvadásponttal (etil-acetátból). A megfelelő észter elszappanosítása útján analóg módon kapjuk 82% és 93% közötti hozamokkal az alábbi vegyületeket: 2-(4,5- difenil-2-tiazolil-merkapto) -2-metil-propionsav (o.p.: 148-149 C°), 4-(4,5-drfenil- 2-tiazolil-merkapto)-vajsav (o.p.: 115-116 C°), 7 -(4,5-difenil- 2-tiazolil-merkapto)-heptánsav (o.p.: 79-80 C°), 4-p-tolil- 5 -fenil-2-tiazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 208-210 C°), 4-p-fluor- fenil-5-fenil-2-tiazolil-merkapto-ecetsav(o.p.:142-144C°), 4,5-bisz- p-klór-fenil-2-tiazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 144-146 C°), 2 - (4,5 -bisz- p-klór-fenil-2-tiazolil-merkapto)propionsav(o.p.: 158-160 C°), 3. példa a) 16,1 g nátriumot oldunk 2,1 liter etanolban, majd egymást követően az oldatba adagolunk 112,7 g 2-merkapto-4,5-bisz-p-klór-fenil-oxazolt és 33,2 g klór-ecetsavat (vagy 48,5 g bróm-ecetsavat). A reakcióelegyet keverés közben 6 órán át forraljuk, majd lehűtjük, és a kivált nátriumsót leszívatjuk és vízben oldjuk. A vizes fázist éterrel mossuk, híg sósavval gyengén megsavanyítjuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk. így 84 g 4,5-bisz-p-klór-fenil-2- oxazolil-merkapto-ecetsavat kapunk 151—153 C° olvadásponttal (etil-acetátból). b) 1 g 4,5-bisz-p-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsavat oldunk 10 ml tetrahidro-furánban, és keverés közben annyi éteres diazo-metán-oldatot csepegtetünk hozzá, amennyi után már nem figyelhető meg nitrogén-fejlődés. 20 perc eltelte után az oldatot bepároljuk. így 1 g 4,5-bisz-p-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav-metilésztert kapunk 79—82 C° olvadásponttal (hexánból). c) 1 g 4,5-bisz-p-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsavat 24 órán át szobahőmérsékleten állni 12