166256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szujlfamil-benzoesav-származékok előállítására
17 166256 18 D lépés: 4-Benzoil-3-benzil-tio- 5-klór-szulfonil-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-anüno- 4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino- 4-benzoil- 3-benzil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzoil-3-benzil- tio- 5-klór-szulfonil-benzoesavat kapunk 182-184°C-os olvadásponttal (az anyag bomlik). Hozam: 80%. 19. példa 4-Benzoil-5-klór- szulfonil-3-n- propil-tio- benzoesav A lépés: 2,2'-Dibenzoil-5,5'-dikarboxi-3,3'-bisz(n -propil-tio)-azo- benzol A 18. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de benzil-bromid helyett ekvimoláris mennyiségben n-propil-jodidot használunk és a reagáltatást 55—60 C-on végezzük, amikoris 2,2'-dibenzoil-5,5'dikarboxi- 3.3'-bisz(n-propil-tio)- azo-benzolt kapunk 164—165°C-os olvadásponttal. B lépés: 5-Amino- 4-benzoil-3-n- propil-tio- benzoesav A 18. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 2,2'-dibenzoil-3,3'-dibenzil-tio- S^'-dikarboxiazo- benzol helyett 2,2'-dibenzoil-5,5 - dikarboxi-3,3'- bisz(n-propil-tio)- azo-benzolból kiindulva 5-amino^ 4-benzoil-3-n- propil-tio- benzoesavat kapunk, 124,5-125,5°C-os olvadásponttal. C lépés: 4-Benzoil-5-klór- szulfonil-3-n- propil-tiobenzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil- 3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino- 4-benzoil-3-n-propil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzoil-5-klór- szulfonil-3-n- propü-tio- benzoesavat kapunk. Hozam: 85%. 20. példa 4-Benzoil-3-n-butil- tio- 5-klór- szulfonil-berízoesav A lépés: 2,2'-Dibenzoil-3,3'-bisz(n-butil-tio)- 5,5! dikarboxi-azo- benzol A 18. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de benzil-bromid helyett ekvimoláris mennyiségben n-butil-jodidot használunk és a reagáltatást 55-60°C-on végezzük, amikoris 2,2>-dibenzoil-3,3'bisz(n-butil-tio)- 5,5'-dikarboxi-azobenzolt kapunk 102-103°C-os olvadásponttal. B lépés: 5-Amino-4-benzoü-3-n- butil-tio- benzoesav A 18. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 2,2>-dibenzoil-3,3'- dibenzil-tio- 5,5'-dikarboxiazo- benzol helyett 2,2'-dibenzoil-3,3>- bisz(n-butiltio)- 5,5'-dikarboxi-azo- benzolból kiindulva 5-amino-4-benzoil-3-n-butil- tio- benzoesavat kapunk 144—145°C-os olvadásponttal. C lépés: 4-Benzoil-3-n-butil- tio- 5-klór- szulfonilberízoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil-3-etoxi- benzoesav helyett 5-amino- 4-benzoil- 3-n-butil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzoil-3-n-butil- tio- 5-klór- szulfonil-benzoesavat kapunk. Hozam: 87%. 21. példa 4-Benzoil-5-klór- szulfonil-3- izopentil-tio- benzoesav A lépés: 2,2'-dibenzoil-5,5'-dikarboxi- 3,3'-diizopentil- tio-azo- benzol A 18. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de benzil-bromid helyett ekvimoláris mennyiségben izopentil-jodidot használunk és a reagáltatást 55-60 "X-on végezzük, amikoris 2,2'-dibenzoil- 5,5»dikarboxi- 3,3>-diizopentil-tio- azo-benzolt kapunk 143-144°C-os olvadásponttal. B lépés: 5-Amino- 4-benzoil-3-izopentil-tio- benzoesav A 18. példa C lépésében ismertetett módon járunk 5 el, de 2,2>-dibenzoil- 3,3'- dibenzil-tio- 5,5>-dikarboxi--azo- benzol helyett 2,2>-dibenzoil- 5,5'- dikarboxi-3,3'-diizopentil-tio-azo- benzolból kiindulva 5-amino-4-benzoil-3- izopentil-tio- benzoesavat kapunk 141— 20 142°C-os olvadásponttal. C lépés: 4-Benzoil-5-klór- szulfonil-3-izopentil- tiobenzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil-3-etoxi- benzoesav helyett 25 5-amino- 4-benzoil-3- izopentil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzoil-5-klór- szulfonil-3-izopentil- tio-benzoesavat kapunk. Hozam: 80%. 22. példa 30 3-Allil- tio- 4-benzoil-5-klór- szulfonil-benzoesav A lépés: 3,3'-diallil-tio- 2,2'-dibenzoil- 5,5'-dikarboxi-azo- benzol 35 A 18. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de benzil-bromid helyett ekvimoláris mennyiségben allil-bromidot használunk, és így 3,3'-diallil-tio-2,2'-dibenzoil-5,5'- dikarboxi- azo-benzolt kapunk 161,5—163 °C-os olvadásponttal. 40 B lépés: 3-Allil-tio- 4-benzoil-5-amino- benzoesav A 18. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 3,3'-dibenzil-tio- 2,2'- dibenzoil-53'-dikarboxiazo- benzol helyett 3,3>-diallil-tio- 2,2'- dibenzoil-5,5' -dikarboxi-azobenzolból kiindulva 3-allil-tio- 5-amino-45 4-benzoil-benzoesavat kapunk 152—153,5°C-os olvadásponttal. C lépés: 3-Allil- tio- 4-benzoil-5-klór- szulfonil-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk 50 el, de 5-amino- 4-benzoil-3-etoxibenzoesav helyett 3-allil-tio- 5-amino- 4-benzoil-benzoesavból kiindulva 3-allil-tio- 4-benzoil- 5-klór- szulfonil-benzoesavat kapunk. Hozam: 78%. 55 23. példa 4-Benzoil-5-klór- szulfonil-3-(2-fenetil)- benzoesav 60 A lépés: 2-Benzoil-5-karboxi- 3-nitro-benzol- diazónium-klorid 11,4 g 3-amino- 4-benzoil-5-nitro-benzoesav 55 ml ecetsavvá készült forró oldatához keverés 3-amino-4-benzoil-5-nitro- benzoesav 55 ml ecetsavval készült 65 forró oldatához keverés 20 percen át élénken keverjük 70—80°C-on az amin-hidroklorid lecsapására. Ezt 9
