166246. lajstromszámú szabadalom • Másolómassza szitanyomóformák kialakításához
3 166246 4 raktározhatósággal rendelkezik és olyan másolórétegeket alkot, amelyek vizes oldatokkal, előnyösen tiszta vízzel előhívhatók. A találmány szerinti másolómasszák az azonos célra eddig ismert és hasonló anyagokkal szemben jelentősen magasabb fényérzékenységükkel és raktározhatóságukkal tűnnek ki. A magasabb fényérzékenység tulajdonképpen egy olyan tulajdonásg, mely — függetlenül az aniontól — sajátja az összes diazo-vegyes kondenzátumoknak, mint amilyenek a fent említett korábbi találmányi leírásokban megadottak, míg a raktározhatóságot és a vízoldahtóságot döntően az anion határozza meg. Az ismert szitanyomórétegeknél a vizes előhívhatóság érdekében főleg vízoldható diazoniumsókat, mint halogenideket és szulfátokat, különösen kloridokat alkalmaztak. Bebizonyosodott azonban, hogy ezek a diazoniumsókkal előállított másolóanyagok és szitanyomórétegek csak aránylag csekély tárolhatósággal rendelkeznek. A gyakorlatban tehát a fényérzékeny anyagokat mint úgynevezett szenzibilizátorokat és a folyékony másolóanyag további csoportját mint ugyenvezett szitanyomóemulziót egymástól elkülönítve tárolták és csak közvetlenül a felhasználás előtt, vagyis a szitanyomóhordozó úgynevezett szitanyomólakká történő rétegezésekor egyesítették. Ismertek voltak a fényérzékeny rétegekben jobb tárolhatósággal rendelkező diazoniumsók, azonban ezek a sók egy vizes előhívás részére kevéssé voltak vízoldhatók. Ezen tapasztalatból kiindulva úgy vélték, hogy diazoniumsóknál a vízoldhatóság és tárolhatóság egymással ellentétes tulajdonságok. Különösen meglepetésként hatott, hogy a találmány szerint alkalmazott kis széntomszámú alifás szulfonsavak diazoniumsói mind szilárd, mind vizes oldatban és a kész fényérzékeny rétegben jelentősen magasabb tárolhatóságot mutatnak mint az eddig alkalmazott vízben oldott sók, annak ellenére, hogy az előnyösen alkalmazott származékok vízoldhatóságban még a megfelelő kloridokat is felülmúlják. Az eddig alkalmazott homokondenzációs termékekkel szemben a találmány szerinti másolómasszában alkalmazott diazoniumsók további előnye az, hogy az előállításnál keletkezett kondenzációs keverékekből szilárd formában könnyen leválaszthatók. A találmány szerinti másolómasszánál lehetővé válik ezeknek folyékony állapotban kész szitanyomólakként, vagy előszenzibilizált szitanyomóanyagként hónapokon át tartó tárolása. A találmány szerinti másolómasszában alkalmazott diazonium-kondenzátumok anionjait képező alifás monoszulfonsavaknak általában 1—6 szénatomjuk van és adott esetben nem túlságosan nehéz szubsztittuenseket, mint pl. halogénatomokat, mint fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, hidroxil-csoportokat, éter- 55 -csoportokat és hasonlókat tartalmazhatnak. A szulfonsavak általában egy szubsztituensnél több helyettesítővel nem rendelkeznek. Az alifás lánc egyenes vagy elágazóláncú, vagy gyűrűs lehet, mely kettőskötéseket is tartalmazhat. 60 Megfelelő szulfonsavak pl.: metánszulfonsav, etánszulfonsav, propán-1-szulfonsav, propán- 1-szulfonsav, bután-1-szulfonsav, 3-metil-bután- 1-szulfonsav, ciklohexán-szulfonsav, hexán-1- szulfonsav, vinilszulfonsav, propén-1-szulfonsav, 2-hidroxi-etán-1-szulfonsav, 65 3 -hidr o xi-propán- 1-szulfonsav, 3-metoxipropán-1 --szulfonsav, 2-klór-etánszulfonsav, 2-brómetánszulfonsav, klórmetánszulfonsav, stb. A savak közül kettő vagy több sav keverékéből alkotott só is felhasználható. A gyakorlatban a négynél több szénatommal rendelkező szulfonsavak sóit kevésbbé alkalmazzák, mivel ezek vízoldhatósága már korlátozott. Természetesen itt a kondenzációs termék kémiai természetét és molekulasúlyát is figyelembe kell venni, melyek a vízoldhatóságot szintén befolyásolják. így az aránylag kis molekujú kondenzátumok, amelyek hidrofilcsoportokat tartalmaznak, hexánszulfonát formában is kielégítő vízoldhatósággal rendelkeznek. Általában a kis szénatomszámú szulfonátokat, elsősorban a metánszulfonátokat részesítjük előnyben. Az utóbbiak a legjobb vízoldhatóságot és ezzel együtt jó tárolhatóságot mutatnak. A metánszulfonátok további előnye — a nagyobb szénatomszámú szulfonátokkal szemben — még az olcsóságuk. Ezen túlmenően különösen egyszerűen állíthatók elő, mivel a metánszulfonsav a diazo-keverékkondenzátum előállítására alkalmas kondenzációs közeg. Felhasználásánál a kondenzátum közvetlenül, mint metánszulfonát csapódik ki. A keverékkondenzátumok, mint kondenzációs közegben, más savakban például foszforsavban is előállíthatók, és minden hátrány nélkül, kis mennyiségben a kondenzációs közeget is tartalmazhatják. Kedvező esetben a termékek tárolhatósága ezáltal még növekszik. A találmány szerinti másolómasszában alkalmazott diazoniumsó a kicsapószert, például a metánszulfonsavas- nátriumot feleslegben is tartalmazhatja anélkül, hogy hatását — a hígítástól eltekintve — korlátozná. A találmány szerinti másolómasszában alkalmazott diazo-polikondenzátumok előállítását részletesen a 160 928 számú magyar szabadalmi leírás írja le. A diazo-vegyületek egy különösen fontos csoportját képezik a difenilamin-4-diazoniumion sói és helyettesített termékei, melyek az Rj - R3 — R2 N 2 X általános képlet szerint vannak felépítve ahol Rf R2 és R 3 jelentése a megadott — és a diazokonden zációs termékek előállítására különösen alkalmasak Mindenek előtt a difenilamin-4-diazoniumsók részesülnek előnyben, melyek az 1—3 szénatomszámú alkoxi-csoportot tartalmazó 3-alkoxi4-amino-difenil aminokból, különösen a 3-metoxi- 4-amino-difenil aminból képződnek. Előnyösen alkalmazhatók az olyan B komponen sek, melyeknek molekulasúlya kisebb 500-nál, elő nyösen kisebb 250-nél. Előnyben részesített vegyületek — amelyekből a B-csoport származtatható - a fenoléterek, tiofenoléterek, aromás szénhidrogének. Ezen osztályba tartozó anyagok közül különösen azok alkalmazhatók jó eredménnyel, amelyek a difeniléterből, difenilszulfidból, difenilmetánból és difenilből származnak és egy, vagy két helyettesítőt, például halogénatomot, alkil-és alkoxicsoportot tartalmaznak, azonban előnyösek a nem helyettesített származékok is. A jelen találmány szerinti másolómasszában felhasználásra kerülő, különösen előnyös diazo- polikondenzátumokhoz tartozó csoportok a 3-alkoxi-difenilamin-4-diazoniumsók, elsősorban a 3-metoxi-difenilamin-4-diazoniumsó és a 2