166240. lajstromszámú szabadalom • Élelmiszteripari festék-készítmény
5 166240 6 szerepelnek). A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint ezeket a krocetinésztereket oly módon állíthatjuk elő, hogy 4,9-dimetil-dodeka -2,4,6,8,10-pentaén-l,12-diált inert oldószerben valamely (I) általános képletű foszforánnal (mely képletben R jelentése 10-14 szénatomos alkil-csoport és A jelentése adott 5 esetben kis szénatomszámú alku- vagy kis szénatomszámú alkoxi-csoportokkal helyettesített fenil-csoport) kondenzálunk, majd a trifenUfoszfinoxidot lehasítjuk. A kiindulási anyagként felhasznált dialdehidet a 10 továbbiakban C14 -én-dialdehidnek nevezzük. A kondenzációhoz felhasznált foszforánt pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely a-halogénpropionsavésztert valamely trifenilfoszfinnal inert oldószerben kondenzálunk, majd a képződő foszfóniumhalogeni- 15 det hidrogén-halogenid-megkötőszerrel (pl. nátriummetiláttal) kezeljüki így a-bróm -propionsav-n-dodecilészter és trifenilfoszfin reakciója útján (a-karbo-ndodeciloxi-etil) -trifenil-foszfóniumbromidot kapunk, melynek metilénkloridos oldatát ekvivalens mennyisé- 20 gű 2 n nátriummetilát-oldattal kezelve (a-karbo-n-dodecUoxietihdén)-trifenilfoszforán és nátriumbromid keletkezik. A találmányunk szerinti eljáráshoz a foszforán izolálása nem szükséges. Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a fentiek szerint előállított, 25 a foszforánt oldott állapotban vagy szuszpenzióban tartalmazó reakcióelegyet alakítjuk tovább. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint a Ci4-én-dialdehidet a trifenilfoszforán-vegyülettel kondenzáljuk majd a képződő addíciós terméket 30 trifenilfoszfinoxid lehasítása közben a poliéndikarbonsavészterré alakítjuk. A komponenseket ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk vagy a foszforánt feleslegben vehetjük. A reakciót inert oldószerben (pl. éterben, petroléterben, benzolban, metilénkloridban, 35 dioxánban, tetrahidrofuránban stb.) hajthatjuk végre. A komponenseket előnyösen szobahőmérsékleten vagy magasabb hőmérsékleten elegyítjük; a reakcióelegy felett elhelyezkedő levegőt célszerűen inert gázzal (pl. nitrogénnel) kiszorítjuk. A Ci4-én-dialde- 40 hid oldatának a foszforán (pLa-karbo-n-dodecüoxi -etilidén-trifenil-foszforán) oldatához történő hozzáadásakor a kondenzáció spontán lejátszódik. A képződő kondenzációs termékek az alkalmazott oldószertől függően oldatban maradnak vagy kiválnak. 45 A kondenzáció előnyös foganatosítási módja szerint oldószerként metilénkloridot alkalmazunk, melyben mind a kiindulási anyagok, mind a képződő kondenczáciős termékek oldódnak. A kondenzációs termékek szobahőmérsékleten fokozatosan poliéndi- 50 karbonsavészterre és a megfelelő trifenilfoszfinoxidra bomlanak. E reakció melegítéssel gyorsítható. A megbontás könnyen elvégezhető pl. oly módon, hogy a reakcióelegyet — célszerűen metilénkloridos oldatban - kb. 40-50 C°-on több órán át melegítjük. A 55 kapott poliéndikarbonsavésztert pl. oly módon izolálhatjuk, hogy a melléktermékeket vizes kirázással eltávolítjuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A dikarbonsavésztert a képződő trifeml-foszfinoxidtól etanolos átkristályosítással választhatjuk el. E célból 60 egymással nem elegyedő oldószerek között történő megosztást vagy kromatográfiás szétválasztást is alkalmazhatunk. A kapott poliéndikarbonsavészter másik előnyös feldolgozási módszere szerint a reakcióoldatot sok etanollal vagy metanollal elegyítjük, mikoris a 65 dikarbonsavészter kristályos alakban kiválik és a melléktermékek oldatban maradnak. Amennyiben a fentemlített a-halogénpropionsavészter helyett két vagy több a-halogénpropionsavésztert alkalmazunk (melyekben az alkoholos észter-csoportok helyén különböző szénatomszámú alkilcsoportok szerepelnek), úgy vegyes (asszimmetrikus) krocetinésztereket ül. krocetinészterek keverékét kapjuk. A találmányunk szerinti krocetinészter-tartalmú festék-készítmények előállításához a fenti vegyes krocetinészterek ül. krocetinészter-keverékek ugyancsak felhasználhatók. így pl. a-bróm-propionsav-n-butüészter és a-bróm-propionsav-n-eikozüészter; ül. a-bróm-propionsav-etü-észter és a-bróm-propionsav-n-hexadecilészter stb. keverékét alkalmazhatjuk. Hy módon a megfelelő asszimmetrikus krocetinésztereket ül. a megfelelő szimmetrikus krocetinészterek keverékét kapjuk. Találmányunk további részleteit a példában ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 1 g krocetin-di-n-dodecilésztert 20 ml kloroformban oldunk és 100 mg dl-a-tokoferollal és 600 mg palmitoüaszkorbáttal együtt 3 g zselatin, 2 g szacharóz és 100 mg szóda 30 ml vízzel készített oldatához adunk és homogenizáljuk. A sárga, kloroformtartalmú zselatin-emulziót kloroform-mentesítjük és megfelelő szárított termékké alakítjuk. 200 mg festék-készítményt - mely 25 mg krocetin-di-n-dodecüésztert tartalmaz - 20 ml meleg vízben oldunk és 1 liter fagylalt készítéséhez szükséges nyersanyagokhoz (pl. tejszín, tej, cukor, zselatin és aromaanyagok) adunk. Adott esetben vanülia- vagy citromaromával rendelkező citromsárga fagylaltot kapunk. 2. példa 1 g krocetin-di-n-dodecüésztert 20 ml kloroformban oldunk és 100 mg dl-a-tokoferoUal, 400 mg arachis (földi mogyorójholajjal és 600 mg palmitoüaszkorbáttal 3 g zselatin, 2 g szacharóz és 100 mg szóda 30 ml vízzel készített oldatához adunk. A kapott zselatinemulziót az 1. példa szerint dolgozzuk tovább. 3. példa 200 mg festék-készítményt (mely 25 mg krocetin-di-n-hexadecUésztert tartalmaz; előállítása az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon) 10 ml meleg vízben oldunk és 50 g grapefruit-koncentrátumban homogenizálunk. Citromsav és cukorszirup hozzáadása után a színezett grapefruit-koncentrátumot szénsavtartalmú vízzel 5 literre hígítjuk ^s kengyelzárás üvegekbe töltjük. 4. példa 1 g krocetin-di-n-dodecüésztert 10 ml kloroformban oldunk és 100 mg dl-a-tokoferollal és 1 g palmitoüaszkorbáttal együtt 14 g invertrcukorszirup (65 Bé), 3 g szacharóz és 200 mg szóda meleg 3
