166152. lajstromszámú szabadalom • Redőnyszerkezet
166152 17 18 c) 95,0 g 2,4-diklórfenilecetsav-etilésztert, 80,3 g N-brómszukcinimidet és 0,6 g dibenzoilperoxidot 350 ml széntetrakloridban 16 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. —20°-ra való lehűtés után a szukcinimidet kiszűrjük, és a szűredéket csökkentett nyomáson teljesen bepároljuk. A viszszamaradó olajos nyers <x-bróm-2,4-diklórfenilecetsav-etilésztert nagyvákuumban desztilláljuk. Forráspontja 0,06 torr nyomáson 113—115°. d) a-[2-(Karbetoxi) - etiltio]-2,4-diklórfenilecetsav-etilészter, készül az 5. példa a) pontjával analóg módon. Oldószer: benzol, a reakcióidő 30 perc szobahőmérsékleten és 1 óra 50°-on. A feldolgozáshoz a reakciókeveréket jeges vízbe öntjük, 0,5 n sósavval semlegesítjük, a benzolos fázist elválasztjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó olajos, nyers vegyületet (Rf-érték: 0,3; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: benzol; n^ = 1,5330) tisztítás nélkül tovább feldolgozzuk. e) 5-(2,4-Diklórfenil)-tetrahidro-4-oxo - 3 -tiofénkarbonsav-etilészter, készül az 5. példa b) pontjával analóg módon. A reakcióidő 16 óra szobahőmérsékleten. A feldolgozáshoz a reakciókeveréket jeges víz és sósav 3 pH értékű keverékébe öntjük, a vizes fázist dietiléterrel kirázzuk, és az egyesített, telített nátriumklorid oldattal mosott szerves fázist bepároljuk, és a kapott vegyületet etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 69—71°. f) 5-(2,4-Diklórfenil)-4- hidroxi - 3 -tiofénkarbonsav-etilészter, készül az 5. példa c) pontjával analóg módon, a reakcióidő 18 óra 60°-os olajfürdőn. A reakciókeveréknek —10 °C-ra való lehűtése után a vegyület kristályos alakban kiválik, leszűrjük és 2 ízben hideg etanollal mossuk. Olvadáspontja 105-107°. g) 5-(2,4-Diklórfenil)-4-metoxi - 3-tiofénkarbonsav-etilészter, készül az 1. példa a) pontjával analóg módon, a reakcióidő 20 óra szobahőmérsékleten. A feldolgozáshoz a keveréket jeges vízbe öntjük, 5 n sósavval a pH értéket 4-re beállítjuk, dietiléterrel extraháljuk, és a telített nátriumklorid oldattal mosott és állati szénnel tisztított szerves fázist besűrítjük. A kapott vegyületet dietiléter és pentán 1:2 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Olvadásit) pontja 78—80°. h) 5-(2,4-Diklórfenil)-4-metoxi-3-tenilalkohol, készül a 6. példa e) pontjával analóg módon. A nyers vegyületet (Rf-értéke: 0,65; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform és etanol 9:1 arányú 15 elegye) tisztítás nélkül tovább feldolgozzuk. i) 5-(2,4-Diklórfenil)-4-metoxi-3-tenilklorid, készül az 1. példa c) pontjával analóg módon. Forráspontja 0,06 torr nyomáson 150—160°. j) 5-(2,4-Diklórfenil)-4-metoxi-3-tiofénacetonitril, 20 készül az 1. példa d) pontjával analóg módon, a reakcióidő 4 óra 60°-on. A nyers olajos vegyületet (Rf-értéke: 0,35; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform) tisztítás nélkül tovább feldolgozzuk. 25 Az 1. példa A) vagy B) pontjával analóg módon eljárva állítjuk elő a 3. táblázatban feltüntetett vegyületeket. 16. példa 30 2- (4-Metoxi-5-fenil-3-tienil) -propionsav 2-(4-Metoxi-5-fenil-3-tieml)-propionitrilt az 1. példa A) pontjában leírt eljárással 50%-os nátriumhidroxid oldattal reagáltatunk. A reakcióidő 16 óra. A cím szerinti vegyület olvadáspontja (racemát) 35 101—102° (éter és petroléter elegyéből). 3. táblázat Példa Vegyület Analóg példák Fizikai állandók 11. 5-(3-fluorfenil)-4-metoxi-3-tiofénecetsav 1A Kiindulási vegyület: a) oc-bróm-3-fluorfenilecetsav-etilészter 10c b) a-[2-(karbetoxi)-etiltio]-3-fluorfenilecetsavlOd -etilészter c) 5-(3-fluorfenil)-tetrahidro-4-oxo-3-tiofénkarbonsav- lOe -etilészter d) 5-(3-fluorfenil)-4-hidroxi-3-tiofénkarbonsav-etilészter lOf e) 5-(3-fluorfenil)-4-metoxi-3-tiofénkarbonsav-etilészter lOg f) 5-(3-fhiorfenil)-4-metoxi-3-tenilalkohol 6e g) 5-(3-fluorfenil)-4-metoxi-3-tenilklorid le h) 5-(3fl-uorfenil)-4-metoxi-3-tiofénacetonitril ld op. 90—92° (dietiléter és pentán elegyéből) fp.13 138—140° olajos nyers termék (Rf-értéke: 0,3; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform) olajos nyers termék (Rf-értéke: 0,5; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform) op. 60° (pentánból), (Rf-értéke: 0,6; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform) op. 62—64° (dietiléter és pentán elegyéből) olajos nyers termék, (Rf-értéke: 0,65; adszorbens:; kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform és etanol 9:1 arányú elegye olajos nyers termék, (Rf-értéke: 0,6; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform) olajos nyers termék (Rf-értéke: 0,45; adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform)
