166152. lajstromszámú szabadalom • Redőnyszerkezet
7 166152 8 desztillációval való eltávolítása közben végezhetjük. Az Ib általános képletű szabad savak helyett reakcióképes származékaikat, például savhalogenidjeiket, kevés szénatomos alkilésztereiket vagy az Ib általános képletű savaknak kevés szénatomos karbonsavakkal képzett vegyes anhidridjeit reagáltathatjuk a IV általános képletű vegyületekkel. Az Ib általános képletű savak savhalogenidjeit vagy vegyes anhidridjeit például a IV általános képletű vegyület feleslegével savmegkötőszer, például alkálihidroxid vagy szerves bázis, mint a piridin vagy tercier amin, és víz jelenlétében és adott esetben iners, vízzel elegyedő szerves oldószerben, előnyösen szobahőmérsékleten vagy kissé magasabb hőmérsékleten reagáltatjuk. Az I. általános képletű savak kevés szénatomos alkilésztereit a IV általános képletű vegyületekkel például körülbelül 100 és 250 °C között, adott esetben autoklávban, adott esetben iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban reagáltatjuk. A találmány szerinti f) el járás változatot az étercsoportok lehasításának szokásos módszereivel végezhetjük. Például az Ih általános képletű vegyületeket Lewis-savakkal, például bórtribromiddal vagy alumíniumkloriddal iners szerves oldószerben, például halogénezett szénhidrogénben, mint a metilénklorid vagy széntetraklorid, vagy aromás szénhidrogénben, mint a toluol vagy benzol, —80 és + 70 °C között reagáltatjuk. Az Ih általános képletű vegyületeket rövid ideig erős ásványi savak kai, például hidrogénbromiddal vagy -jodiddal, adott esetben magasabb hőmérsékleten, például 20 és 100 °C között, adott esetben jégecet hozzáadásával is reagáltathatjuk. Az Ih általános képletű vegyületek esetleges észter- vagy amidcsoportjait egyidejűleg karboxilcsoporttá hidrolizáljuk. Rendkívül kedvezőnek bizonyult az Ih általános képletű vegyületeknek alkálialkilmerkaptiddal vagy alkálifémmel, illetve alkálihidriddel és kevés szénatomos alkilmerkaptánnal, például nátriumhidriddel és etilmerkaptánnal iners poláris szerves oldószerben, például dimetilforrnamidban körülbelül 50 és 150 °C, előnyösen 80 és 120 °C között való reagáltatása. Ennél a reakciónál az Ih általános képletű vegyületekben lévő esetleges észter- és amidcsoportok a reagens feleslegének alkalmazásakor szintén lehasadnak, csak egyenértéknyi menynyiségű reagens alkalm esetén azonban általában nem károsodnak. Egy további el jár ás változat szerint az Ih általános képletű vegyületeket lítiumjodiddal 2,4,6-trimetilpiridin jelenlétében 100 ós 150 °C között reagáltathatjuk. A g) eljárásváltozat szerinti ciklizálást például úgy végezhetjük, hogy az íj általános képletű vegyületeket körülbelül 80—180 °C-on melegítjük. Előnyösen savas kondenzálószer jelenlétében, adott esetben iners szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben, mint a benzol vagy toluol, dolgozunk. Savas kondenzálószerként előnyösen ecetsavanhidridet használhatunk, adott esetben benzol oldószerben. További alkalmas kondenzálószerek például az erős ásványi savak, mint a polifoszforsav vagy kénsav. Az I általános képletű vegyületeket a reakciókeverékből ismert módon elválaszthatjuk és tisztíthatjuk, az Ib vagy lg általános képletű szabad vegyületek ismert módon átalakíthatók sóikká és viszont. Az Ik általános képletű vegyületek racemátjait kívánt esetben ismert módon szétválaszthatjuk 5 optikai antipódjaikká, például az Ik általános képletű savakat optikailag aktív bázisokkal diaszeteroizomer sóik keverékévé átalakíthatjuk, és ebből az Ik általános képletű savak optikai antipódjait el választhat j uk. 10 A kiindulási vegyületeket például a következőképpen állíthatjuk elő: a') A IIa általános képletű vegyületeket — ebben a képletben RTM, RTM, R5 és R 6 a fenti jelentésűek — úgy állíthatjuk elő, hogy IIb általános képletű ve-15 gyületekben — ebben a képletben R", R", R", R5 és R 6 a fenti jelentésűek — az étercsoportokat hidroxilcsoportokká alakítjuk át. Az étercsoport lehasítását például az f) eljárásváltozatban leírt módszerrel végezhetjük. 20 b') A IIc általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R", R", R", ~R\ és R6 a fenti jelentésűek — például úgy állíthatjuk elő, hogy líd általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R", R", R" és R6 a fenti jelentésűek — III általá-25 nos képletű vegyületekkel alküezünk. A reakciót például a d) eljárásváltozatban ismertetett reakciókörülmények között végezhetjük. c') A He általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rz {, R" és R" a fenti jelentésűek — 30 például úgy állíthatjuk elő, hogy Ilf általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R", R" és R" a fenti jelentésűek — folyékony ammóniában nátriumamid jelenlétében metiljodiddal reagáltatunk. 35 d') A Ilf általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy VII általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R", R" és R" a fenti jelentésűek, és X1 klór- vagy brómatomot jelent — fémcianiddal reagáltatunk. Előnyösen al-40 kálicianidokat, például nátrium- vagy káliumcianidot, vagy réz(I)cianidot használunk. A reakciót például iners szerves oldószerben vagy víz és szerves oldószer, például aceton vagy kevés szénatomos alkohol elegyében, adott esetben fémjodid, például 45 nátriumjodid hozzáadásával végezzük. A reakcióhőmérséklet 50 és 100 °C között, előnyösen a reakciókeverék forráspontján van. A reakcióidő körülbelül 2—24 óra. e') A VII általános képletű vegyületeket például 50 úgy állíthatjuk elő, hogy VIII általános képletű vegyületeket —- ebben a képletben Rrí, RTM és R° a fenti jelentésűek — alkalmas klórozó, illetve brómozószerrel, például tionil- vagy foszforhalogenidekkel reagáltatunk. A reakciót például iners 55 oldószerben, például klórozott szénhidrogénben, mint a kloroform, vagy aromás szénhidrogénben, mint a benzol vagy toluol, adott esetben savmegkötőszer, például piridin vagy trietilamin jelenlétében alacsony hőmérsékleten, előnyösen —25 és 60 0 °C között végezzük. f) A VIII általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy IX általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R°, R31, RJ a fenti jelentésűek, és Rg kevés szénatomos alkilcso-65 portot jelent — redukálunk. A redukciót például 4
