166152. lajstromszámú szabadalom • Redőnyszerkezet
166152 5 6 sav, például hidrogénkloridgáz vagy kénsav jelenlétében, adott esetben iners, vízzel elegyedő szerves oldószerben melegítjük. Egy előnyös eljárásváltozat szerint a reakciót például úgy végezhetjük, hogy a II általános képletű vegyületeket Vb általános képletű alkoholokkal savas katalizátor jelenlétében átalakítjuk VI általános képletű iminoéterré — ebben a képletben Rí, R|, R4, R 5 , R 6 és R7 a fenti jelentésűek —, majd ezt számított mennyiségű vízzel reagáltatjuk. A reakciót például úgy végezhetjük, hogy a II általános képletű vegyületnek Vb általános képletű alkohollal készült oldatát alacsony hőmérsékleten, előnyösen körülbelül —10 és +10 °C között savval, például hidrogénklorid gázzal vegyítjük, a reakciókeveréket 0 és 100 °C között körülbelül 10—25 óra hosszat reagáltatjuk, és a képződött VI általános képletű vegyületet adott esetben az oldószerfelesleg elpárologtatása után vízzel, előnyösen 1 mól VI általános képletű vegyületre számítva 1—3 mól vízzel, adott esetben iners, vízzel elegyedő szerves oldószerben körülbelül 1—5 óra hosszat körülbelül 50— 100 °C-on, előnyösen a reakciókeverék forráspontján hidrolizáljuk. A találmány szerinti b) eljárásváltozatot az észterek hidrolízisének szokásos módszereivel végezhetjük. Például az Ic általános képletű vegyületeket adott esetben iners, vízzel elegyedő szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban, mint a metanol vagy etanol, acetonban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban bázis, például alkálivagy földalkálihidroxid vagy savas katalizátor, például ásványi sav, mint a sósav vagy kénsav vagy szerves szulfonsav jelenlétében vízzel szobahőmérséklet és körülbelül 100 °C között 1—50 óra hosszat reagáltatjuk. A hidrolízist előnyösen lúgos közegben, például legalább egy egyenérték vizes alkálifémhidroxid oldattal szobahőmérsékleten vagy kissé magasabb hőmérsékleten végezzük, amikor is az Ib általános képletű vegyületek alkálisói keletkeznek. Különösen előnyös a lúgos hidrolízis akkor, ha az Ib általános képletű vegyületekben Ri hidrogénatomot jelent, mert ezzel a savas közegben esetleg mellékreakcióként fellépő laktonképződést kiküszöböljük. A találmány szerint c) eljárásváltozatot az észterképzés szokásos módszereivel végezhetjük. Például az Ib általános képletű savaknak V általános képletű alkoholok feleslegével — ebben a képletben R7 alkil-, cikloalkil- vagy cikloalkilalkilcsoportot jelent — készült oldatát savas kondenzálószer, például kénsav, hidrogénklorid, szerves szulfonsav vagy savas ioncserélő jelenlétében adott esetben iners oldószerben, például éterben aromás szénhidrogénben, mint a benzol vagy toluol, szobahőmérséklet és körülbelül 100 °C között reagáltatjuk, amikor is az észterezés közben képződő víznek azeotrop desztillációval való eltávolítása előnyös lehet. Tercier észterek előállítására az V általános képletű szabad alkoholok helyett előnyösen kevés szénatomos karbonsavakkal alkotott észtereiket, elsősorban formiátjaikat használjuk. Az Ib általános képletű savak helyett például a savak reakcióképes származékait észterezhetjük az V általános képletű alkholokkal. Az Ib általános képletű savak reakcióképes származékaiként például savhalogenidjeiket vagy Ib általános képletű savak és kevés szénatomos szerves karbonsavak vegyes anhidridjeit vagy az Ib általános képletű savak kevés szén-5 atomos alkilésztereit is használhatjuk. Például az Ib általános képletű savakat először szervetlen savkloriddal, például foszfortrikloriddal, foszforpentakloriddal vagy tionilkloriddal átalakítjuk savkloridjaikká, majd ezeket V általános képletű alkohollal 10 adott esetben savmegkötőszer, például szerves bázis, mint a piridin vagy tercier amin jelenlétében észterezzük. Az V általános képletű alkoholok helyett elsősorban tercier alkoholok észtereinek előállítására egy V általános képletű alkoholból és egy 15 Grignard-vegyületből előállított Va általános képletű vegyületet — ebben a képletben R-, a fenti jelentésű, és Y klór- vagy brómatomot jelent — reagáltatunk az Ib általános képletű sav savkloridjával. Tercier alkoholok észtereinek előállítására az 20 Ib általános képletű sav kevés szénatomos alkilészterének tercier alkohollal való átészterezése szintén rendkívül alkalmas. A reakciót előnyösen katalitikus mennyiségű nátriumfém jelenlétében körülbelül 80 és 150 °C között olvadékban végezzük. 25 Metilészterek előállítására az Ib általános képletű savakat például diazometánnal is reagáltathatjuk. A találmány szerinti d) eljárásváltozat szerint az alkilezést például úgy végezhetjük, hogy az le általános képletű vegyületeket iners oldószerben, pél-30 dául folyékony ammóniában vagy szerves aprotikus, előnyösen poláros oldószerben, mint a dimetilformamid, dimetilszulfoxid, hexametilfoszforsavtriamid, vagy éterben, mint a dimetoxietán vagy tetrahidrofurán, vagy aromás szénhidrogénben, 35 mint a benzol vagy toluol, erős bázikus kondenzálószer, például alkálifém, alkáliamid, mint a nátriumhidrid, vagy alkálialkoholát segítségével átalakítjuk anionjaikká, és a kapott reakciókeveréket III általános képletű vegyülettel körülbelül 40 —50 és + 60 °C között reagáltatjuk. Ha az le általános képletű vegyületekben Rí, R'J , Rjj vagy R4 hidroxilcsoportot képvisel, akkor ezeket szintén átalakítjuk alkoxicsoporttá, és az RV csoportban lévő esetleges amino- vagy monoalkilaminocsoportot 45 dialkilaminocsoporttá alkilezzük. Ha az le általános képletű vegyületekben R6 hidrogénatomot jelent, ós a szénatomon csak monoalkilezés kívánatos, akkor a reakciót előnyösen folyékony ammóniában egyenértéknyi mennyiségű nátriumamid jelenlété-50 ben alacsony hőmérsékleten végezzük, és az alkilezőszert csak lassan adjuk hozzá. Ha az le általános képletű vegyületekben Rí hidrogénatomot jelent, akkor a reakciót a tökéletes éterezés érdekében előnyösen poláris szerves oldószerben, például 55 dimetilformamidban vagy dimetilszulfoxidban nátriumhidrid kondenzálószerrel végezzük. A találmány szerinti e) eljárásváltozatot a savamidok előállításának szokásos módszerei szerint végezhetjük. Például az Ib általános képletű sava-60 kat körülbelül 100 és 250 °C között IV általános képletű vegyületekkel, előnyösen a IV általános képletű vegyületek feleslegével reagáltatjuk. A reakciót például olvadékban vagy iners oldószerben, például aromás szénhidrogénben , mint a benzol 65 vagy toluol, előnyösen a képződött víz azeotrop 3
