166100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkil-csoportokat tartalmazó bunte-sók előállítására
9 166100 10 vegyületet tartalmaz, ahol n = 1—4. Az elegy 70%-ban olyan vegyületet tartalmaz, amelyben n = 2. Az oldat egy részletét csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot i-propanolban felveszszük, a sót szűréssel elkülönítjük, majd a szűrletet vákuumban ismét bepároljuk. A maradékot kevés etilacetátban felvesszük, majd a meleg oldathoz húszszoros mennyiségű metilén-kloridot adunk. A kapott anyagot vákuumban szárítjuk. Kéntartalom: 6,9%. (Epton módszerrel vizsgálva.) A H(CF2CF2 ) n= 2CH20CONHCH2CH 2 S 2 0 3 Na öszszegképletű vegyületre számított kéntartalom értéke 7,3%. e) 12,56 súlyrész alábbi általános képletű H3 N+—CH 2 CH 2 —S2O3-aminoetán-tiószulfátot 40 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban feloldunk. Szobahőmérsékleten keverés közben 9—11 közötti pH-tartományban másfél óra leforgása alatt egyrészt 26,2 súlyrész 1,1,2,2-tetrahidro-periluorhexil-klórhangyasavészter, képlete C4F9CH2CH2OCOCI és 40 térfogatrész 2 n nátriumhidroxid keverékét csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 30 percig 60 °C-on utókeverjük. Csaknem kvantitatív hozammal 134 súlyrész átlátszó vizes oldathoz jutunk, amelynek 27,5 súly% szilárdanyag-tartalma van. Az oldat egy részét vízfürdőn bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. A kapott vegyület képlete: O.FgCHaCHsOCONHCHaCHaSzCbNa Olvadáspont: 129—130 °C (bomlik). Kéntartalom,: 6,55% (számított érték: 6,7%). 2 a) 15,7 súlyrész aminoetán-tioszulfátot 50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban előkészítünk. Az oldathoz szobahőmérsékleten lassan és egyidejűleg (túlnyomórészt 10 pH értéken) 43,2 súlyrész perfluoroktánsav-klorid és 50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxid keverékét csepegtetjük. Mivel a kikristályosodott reakciótermék miatt a reakcióelegy túlságosan megkeményedik, így 200 térfogatrész vizet adunk hozzá. 2 óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük. 414 súlyrész kb. 14 súly% szilárdanyag-tartalmú homogén pasztához jutunk. Nyomószűrőn való pré^ seléssel 32 súlyrész szilárdanyagot elválasztunk. Metanolos átkristályosítás után analitikai tisztaságú termékhez jutunk. A kapott vegyület képlete: C7 F 15 CONHCH2CH 2 S203Na Olvadáspont: 197—200 °C (bomlik). Számított: S: 11,1%. , Talált: S: 11,1%. b) A fenti reakció egyszerűbben lefolytatható, ha acilező szerként CyF^COOCHs perfluor-ok'tánsav-metilésztert alkalmazunk az alábbi módszer szerint: 17,3 súlyrész nátrium-aminoetán-tioszulfonsav 84,5 súlyrész metanolban készült szuszpenziójához 30 perc leforgása alatt legfel-5 jebb 30 °C belső hőmérsékleten 41,0 súlyrész perfluoroktánsav-metilésztert hozzácsepegtetünk, majd szobahőmérsékleten még 30 percig utóke^ verjük. A kapott kristálykását 70 °C-ig történő felmelegítéssel átlátszó oldattá átalakítjuk, 10 amelyből lehűléskor 39,4% szilárdanyag-tartalmú alábbi képletű vegyületet CvFtsCONHCHjCHaSzOsNa 15 tartalmazó megszilárduló pasztát kapunk. Ez a paszta közvetlenül felhasználható emulgeátorként a polimerizációs eljárásban. Metanolos káliumhidroxid-oldathoz ekvivalens mennyiségű H3 N<+>CH2CH 2 S203<->-t adunk. Terc-butanol hoz-20 záadására H2NCH2CH2S2O3K összegképletű ve> gyület válik ki, a csapadékot szűréssel elkülönítjük és mossuk. A vegyületet ötszörös menynyiségű metanolban oldjuk fel és ekvimoláris mennyiségű perfluoroktánsav-metilésztert cse""5 pegtetünk hozzá. A metanolt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, majd a maradékot izo-propanolból átkristályosítjuk. A kapott CÍF^CONHCÍ^CKAOSK összegképletű vegyület op-ja 190 °C. Kéntartalom: 5,25%. (Számított 30 érték: 5,4%.) c) Az a) eljárásváltozattal analóg módon azonban +5 °C reakcióhőmérsékleten perfluoroktil-szulfonsav-klorid felhasználásakor az alábbi 0= képletű C8 F 17 S02NHCH 2 CH2S20 ;i Na perfluoroktil^szulfonamido-etiltiokénsav-nátri-40 umsóhoz jutunk. 3) 1 mól 1,1,2,2-tetrahidro-perfluordekanolnak 1 mól 2,4-toluiléndiizocianáttal való reakciójánál kapott 31,9 súlyrész 62—64 °C olvadáspontú 45 tetrahidroper-fluordecil-oxikarbamido-toluilizo-cianátot 15 térfogatrész acetonban feloldunk és az oldatot 0—5 °C közötti hőmérsékleten 7,85 súlyrész /J-aminoetil-tioszulfát 50 térfogatrész 1 n nátriumhidroxidban készült oldatához csepeg-30 tétjük kb. 20 perc leforgása alatt. A jobb átkeverés érdekében a reakcióelegyet 17 térfogatrész acetonnal és 20 súlyrész vízzel felhígítjuk, 2 óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük, majd melegen a kevés kiülepedett csapadékot 55 leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott XIII képletű vegyület olvadáspontja 175 °C-tól észlelhető (bomlik). 60 4 a) 25,6 súlyrész 1,1,2,2-tetrahidro-perfluor-deciljodidot 11,5 súlyrész Na2 S203 + 5 H 2 0-val 30 térfogatrész metanolban 20 óra hosszat vis2-szafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A lehűtésnél kikristályosodó csapadékot leszivatjuk 85 és metanolból átkristályosítjuk. 5
