166100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkil-csoportokat tartalmazó bunte-sók előállítására
11 A kapott vegyület képlete: C8 F : i 7 CH 2 CH 2 S203Na Olvadáspont: 136 °C-on kezdődik (bomlik). Számított: S: 11,0%. Talált: S: 11,0%. b) Ha a reakciót a) szerinti körülmények mel^ lett 9-trif luormetil-1,1,2,2-tetrahidro-perfluordecil-jodid felhasználásával végezzük, akkor jó hozammal az alábbi képletű vegyülethez jutunk: CF3 CF(CF9)üCH,CH. í S 2 0:3Na I CF3 5) Az 1,1,2,2-tetrahidro-perfluoroktanol 3-klór-2-hidroxi-propil éterét (forráspontja 0,3 Hgmm nyomáson 90—93 °C, előállítása tetrahidro-perfluoroktanol és epiklónhidrin reagáltatásával bórtrifluorid katalizátor jelenlétében) metanolos közegben Na2S203 -5 H20-val katalikus mennyiségű nátriumjodid jelenlétében forraljuk. A kapott CßFiaCHaCHaOCHaCHOHCI^OaNa képletű 3-tetrahidroperfluor-oktiloxi-2-hidroxipropántiokénsav-nátriumsó olvadáspontja izopropanolos átkristályosítás után 125—130 °C. Számított: S: 11,5%, H: 1,8%, C: 23,8%. Talált: S: 11,8%, H: 1,9%, C: 24,0%. 6) 11,4 súlyrész Na3 S20 3 -5 H2O, 3 súlyrész kristályos nátriumacetát, 2 súlyrész nátriumkarbonát és 10 térfogatrész aceton keverékét 50 térfogatrész vízzel szobahőmérsékleten keverés közben előkészítjük. A keverékhez 17 súlyrész CvFjsCHaOCHzCHjOCHaCl képletű 1,1,2,2,4,4--hexahidro-3-oxa-perfluor-undecilklórmetilétert egyszerre hozzáadunk. 25 perc eltelte után az elegyet 50 "C-ra felmelegítjük. Fél órával később 40 térfogatrész aceton hozzáadása után lehűtjük és az aceton-fázást elválasztjuk. Az aceton lepárlása után a kapott maradékot melegen triklórtrifluoretánnal mossuk. 6,4 súlyrész C7 F 15 —CH 2 0—CH2CH2O—CH 2 S 2 0 3 Na4ioz jutunk, amelynek olvadáspontja 145 °C-on kezdődik (bomlik), elsárgulás 110 °Otól észlelhető. S-meghatározás Epton szerint (Hummel, D. Analyse der Tenside, München, 1962, p. 187) Számított: 5,4%. Talált: 5,1%. 7) 4,71 súlyrész alábbi képletű H;|N+—CH2OH2S2O3-vegyületet 15 térfogatrész 2 n metanolos nátriumhidroxidban oldunk és előkészítünk. Az oldatba 0 °C-on 1 óra leforgása alatt kisebb adagokban 9,4 súlyrész 3,4-bisz-perfluorOktilamído-fenilizocianátot viszünk be. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 0 °C-on és 3 óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük. 10 térfogatrész etanollal történő hígítás után 3 térfogatrész metilformiát 10 térfogatrész metanolban készült oldatát 12 csepegtetjük hozzá. Éjjelen át történő állás után leszívatjuk és metanollal utánamossuk. Vákuumos szárítás után 11,46 súlyrész Bunte-sóhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 211—215 °C 5 (bomlik). Átkristályosítás után az olvadáspont 216 °C-ra (bomlik) emelkedik. A kapott XIV vegyület analízise: (CisHuFaoNiOeSaNa, mólsúly 1120) Számított: C: 26,8%, H: 0,9%, N: 5,0%, S: 5,7%, Na: 2,1%. Talált: C: 26,3%, H: 1,2%, N: 5,1%, S: 5,8%, Na: 2,2%. 15 8) 13,64 súlyrész Na2 S 2 0 3 -5 H 2 0, 3 súlyrész kristályos nátriumacetát és 1 súlyrész nátriumhidrogénkarbonát keverékét 30 súlyrész víz és 1 súlyrész aceton elegyében előkészítjük. Élénk keverés köziben 20,6 súlyrész C6 F 13 CH2CH 2 OCH2Cl képletű tetrahidroperfluor-oktil-klórmetilétert adunk hozzá hirtelen. Szobahőmérsékleten 1 órás reagáltatás után 2 súlyrész nátriumkarbonát és 30 súlyrész víz elegyét adjuk hozzá és 50 °C-ra felmelegítjük. 2 órás keverés után 40 súlyrész acetont adunk hozzá és még egy fél óra hosszat keverjük. Lehűtés után az acetonos-fázist elválasztjuk és az ace^ tont csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott maradékot melegen dietiléterrel mossuk. Szárítás után a maradékot még egyszer acetonban felvesszük és kevés maradék kiszűrése után csökkentett nyomáson bepároljuk. 4,4 súlyrész CGF13CH2CH20CH2S20 3 Na képletű vegyülethez 35 jutunk, amelynél!: olvadáspontja acetonos átkristályosítás után 161—164 °C (bomlik). S-meghatározás Epton szerint (Hummel, D. Analyse der Tenside, München, 1962, p. 187) Számított: 6,25%. 40 Talált: 6,1%. 9) 3 súlyrész klórhangyasav-N-dihidro-perfluor-oktilamidot 2,32 súlyrész Na2 S 2 0 3 -5 H 2 0 és 0,05 súlyrész káliumjodid keverékével 10 térfogatr-45 rész alkoholból és 10 súlyrész vízből álló folyadékelegyben 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítünk. Bepárlás után az oldatot forrón dietiléterrel mossuk és 150 térfogatrész acetonnal kiforraljuk. Az acetonos szűr-50 letet bepároljuk és a közben kapott maradékot alkoholból átkristályosítjuk. 2,6 súlyrész C7 Fi5CH2NHCOCH 2 S20 :! Na képletű vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja 161 °C-tól észlelhető (bomlik). 55 S-meghatározás Epton szerint: Számított: 5,55%. Talált: 5,48%. 10) 5,85 súly rész 60 C8 F 17 S0 2 N(C 3 H 7 )CH2CH 2 OH képletű (1 106 960 számú NSZK közzétételi irat szerint készült) vegyületet 4 súlyrész acetonban 0—5 °C közötti hőmérsékleten előkészítünk. Ehhez szobahőmérsékleten 3 súlyrész foszgént adunk hozzá és 1 615 óra hosszat még keverésben tartjük. Az aceton 6
