166006. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5-(dialkil-amino)-2-imino- 1,3-ditiánok előállítására

5 166006 6 előnyösen melegítés közben, például 40C°-on keverjük, majd a csapadékot leszívatjuk és feldolgozzuk. Az így kapott vegyületek vagy kristályosak, és a szokásos oldószerekből átkristályosíthatók, vagy 5 csaknem színtelen olajként válnak ki. A g) eljárásváltozatot olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Y cianocsoportot jelent, úgy végezzük, hogy 2 egyenérték IX általános képletű vegyületet alkalmas 10 oldószerben, például alkoholban oldunk, és előnyösen melegítés és keverés közben, például 70 és 75 C° közötti hőmérsékleten egy VIII általános képletű vegyülettel alkalmas oldószerben, például alkoholban rövid ideig, például 20 percig reagál- 15 tatjuk. Ezután előnyösen rövid ideig, például 10 percig 70-75 C°-on keverjük, majd lehűtjük, a kivált sót kiszűrjük, és ismert módon feldolgozzuk. Az olyan I általános képletű vegyületek sóit, amelyek képletében Y cianocsoportot jelent, a 20 megfelelő savnak alkalmas oldószerben a megfelelő I általános képletű vegyülethez való hozzáadásával állítjuk elő. Ezek például olvadáspontjukkal jellemezhetők. Az ilyen sókból lúgokkal szokásos módon felszabadíthatók és kristályos alakban nyer- 25 hetők a megfelelő I általános képletű bázisok. A találmány szerinti eljárással előállítható I általános képletű vegyületekre az 5-amino-2-imino-1,3-ditián-váz jellemző. Ez a szerkezet új, és vele közvetlenül összehasonlítható vegyületcsoportot 30 nem közöl az iroflalom. A legközelebb állnak hozzá kémiai szerkezet tekintetében a 976 729 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek. Az I általános képletű új vegyületek és/vagy 35 sóik, például acetátjaik, benzoátjaik, oxalátjaik, hidrokloridjaik, hidrogénszulfonátjaik, rovarölő hatásúak. Az ismert rovarölőszerek közül szerkezeti hasonlóságot mutat az l,3-bisz-(karbamoiltio)-2--(dimetilamino)-propán-hidroklorid (Cartap, Padan). 40 Azonkívül azoknak az I általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében Y hidrogénatomot vagy hidroxil-, 1-5 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos)-alkoxi-karbonil-, (1-4 szénatomos)alkil-karbonil-, (1-4 szénatomos)-alkil-karbamoiloxi- 45 vagy di-[(l,4 szénatomos)-alkil]-karbamoiloxicsoportot és R! és R2 1-5 szénatomos ákilcsoportot jelent, kiváló gombaölő hatásuk van. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében Y alkil- vagy dialkilkarbamoüoxi- 50 csoportot képvisel, takácsatka ellen is hatásosak. A találmány szerinti vegyületek a hasonló kémiai szerkezetű ismert vegyületeknél jobb kártevőirtószerek, és azokhoz képest műszaki haladást jelentenek. (Lásd a 164 503 lajstromszámú magyar 55 szabadalmi leírást.) A már említett kiváló kártevőirtó hatás mellett a találmány szerinti vegyületek csak csekély mértékben toxikusak melegvérű állatokkal szemben. Az új vegyületek ezért kártevőirtószerként lakó- 60 helyiségekben, pincékben, padláson, istállókban stb. alkalmazhatók, továbbá felhasználhatók a növény-és állatvilág élőlényeinek fejlődésük különféle szakaszaiban a kártevőktől, például káros rovaroktól való megvédésére. 65 A kártevők elleni védekezést ismert módon hajtjuk végre, például a védeni kívánt felületet a hatóanyagokkal vagy a hatóanyagokat tartalmazó alkalmas készítményekkel kezeljük. A következő példák az I általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik, anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa 2-Imino-5-dimetilamino-1,3-ditián-bisz-hidroklorid [a) eljárás] Az összes műveletet nitrogéngáz alatt végezzük. 47 g (0,2 mól) l,3-bisz-acetiltio-2-dimetilaminopropánt hozzáadunk 0,8 g nátriumnak 800 ml vízmentes metanollal készült oldatához, majd 4 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. A metanol teljes ledesztillálása után visszamaradó maradékot feloldjuk 1000 ml kloroformban, 0-10°-ra hűtjük, és hidrogénkloridot vezetünk az oldaton keresztül, amíg legalább 0,2 mól hidrogénklorid felesleg oldódik a kloroformban. Ezután 6 ml etanolt adunk hozzá. Erőteljes keverés közben a kloroformos oldatba 40-50°-on 5 óra hosszat klórcianidot vezetünk be, majd 1 óra hosszat 40-50°on forraljuk. Lehűtés után a klórcianid feleslegének nagy részét nitrogéngáz átvezetésével eltávolítjuk, és a kivált sót összegyűjtjük, majd metanollal mossuk. 50°-on nagyvákuumban való szárítás után színtelen kristályokat kapunk, amelyeket metanolból átkristályosítunk. Olvadáspontja 243-245°. 2. példa 2-Hidroxiimino-5-dimetilamino-l,3-ditián [b) eljárás] 21 g (0,084 mól) 2-imino-5-dimetilamino-l,3-ditián-bisz-hidrokloridot, 6,5 g hidroxilaminhidrokloridot és 7,6 g (0,093 mól) nátriumacetátot együtt feloldunk 150 ml vízben, és keverés közben 1 óra alatt 65°-ra melegítjük. 15 percig 75°-on melegítjük, majd lehűtjük. 8,9 g nátriumkarbonát hozzáadása után a reakcióoLdatot 4 ízben 70-70 ml éterrel extraháljuk. Az éter elpárologtatása után visszamaradó anyagot metanolból átkristályosítjuk. Színtelen kristályokat kapunk. Olvadáspontja 203°. 3. példa 2-Izopropilimino-5-dimetilamino-1,3-ditián-bisz-hidrogénoxalát [c) eljárás] 5g (0,02 mól) 2-imino-5-dimetilamino-l,3-ditián-bisz-hidrokloridot 50 ml vízben 40° -ra melegítünk. Ehhez 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 5g (0,068 mól) izopropilamint 15 ml vízben. Ezután 2 óra hosszat 40°-on keverjük. A keveréket 3 ízben 3