165954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilamin-származékok előállítására
lo 165954 11 kapott cím szerinti vegyület olvadáspontja 218-221 C°. Hozam: 78,1%. A terméket forró vízből átkristályosítjuk, 2,0 g fehér kristályt kapunk, op.: 224-225 C°. 18. példa Az ily módon kapott kristályokat 50 ml 60 tetrahidrofurán és 50 ml aceton elegyével mossuk, forró vízben oldjuk, aktív szénnel színtelenítjük, majd szűrjük. A szűrletet lehűtjük, ily módon fehér színű kristályos terméket kapunk, op.: 210-213 C°. (bomlás) 65 13. példa N-Metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin előállítása. A fenti termék infravörös abszorpciós spektruma a várt képet mutatja. Az analízis eredményei összhangban vannak a számított értékekkel. Analízis: C,4 H2oBr 2 N 2 0 • HCl képletre számított: C = 39,39%, H = 4,99%, N = 6,54%, Br = 37,13%, Cl = 8,05%, talált: C = 39,20%, H = 4,90%, N = 6,53%, . Br = 37,23%, Cl = 8,25%, 19. példa N-Metil-N<2-amino-5-brómbenzil)-4-hidroxi-ciklohexilamin-dihidrogénbromid előállítása. 60 1,9 g (0,009 mól) 2-amino-5-brómbenzilalkoholt és 2,9 g (0,022 mól)4-N-metilamino-ciklohexanolt adunk 1,5 g (0,020 mól) propionsavhoz, majd az elegyet 160C°-on 4 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, majd keverés közben 65 60 ml vizet adunk hozzá. 2,5 g olajos terméket 12. példa N-Metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin-hidrogénbromid előállítása. 5,6 g (0,02 mól) 2-amino-3,5-dibrómbenzilalkoholt és 11,3 g (0,10 mól) N-metilciklohexilamint adunk 8,8 g (0,10 mól) izovajsavhoz, majd 150-155 C°. hőmérsékleten 8 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, majd vízbe öntjük. A keletkező olajos terméket 20 ml koncentrált hidrogénbromidban oldjuk, majd keverés közben 100 ml hideg vizet adunk hozzá. A keletkező kristályokat leszűrjük, acetonnal mossuk és szárítjuk. 7,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 216-217,C° (bomlás). A terméket forró vízből átkristályosítva fehér lemezeket kapunk, op.: 228-228,5 C° (bomlás). 5,6 g (0,02 mól) 2-amino-3,5-dibrómbenzilalkoholt és 6,4 g (0,05 mól) N-etilciklohexilamint adunk 3,0 g (0,05 mól) ecetsavhoz, majd 180 C° hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. A reakciói0 elegyet lehűtjük. 50 ml vízhez öntjük, majd az olajos réteget elkülönítjük. Az elkülönített fázist 10%-os nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel mossuk és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, 15 és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Színtelen olaj formájában 4,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, forráspont: 235-240 C°/0,l-0,2 Hgmm. ?.C 14. példa-17. példa Az 1. példát megismételjük azzal az eltéréssel, hogy vajsav helyett trimetilecetsavat, izovaleriánsavat, kaprilsavat, és palmitinsavat alkalmazunk. !í Az eredményeket a táblázat tünteti fel. Táblázat Pl.sz Karbonsav hozam* súly mólarány súly (g) % arany 14. trimetilecetsav 10,2 0,1 4,5 54,9 15. izovaleriánsav 5,6 0,05 2,0 24,4 16. kaprilsav 5,0 0,05 5,0 61,0 17. palmitinsav 5,6 0,02 3,0 46,0 +N-metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin-hidrokloridként számítva. N-Metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-4-hidroxi-ciklohexilamin-hidroklorid előállítása. 45 12,6 g (0,045 mól) 2-amino-3,5-dibrómbenzilalkohol és 14,4 g (0,11 mól) 4-N-metilamino-ciklohexanol (forráspont: 129-132 C°/24 Hgmm) elegyét 6,9 g (0,115 mól) ecetsavhoz adjuk, majd az elegyet a 180C°-on 5 óra hosszat keverjük. A ÍQ reakcióelegyet ezt követően 90C°-ra lehűtjük, majd ehhez keverés közben 60 ml vizet adunk. A csapadékként kiváló terméket leszűrjük, majd 27 ml koncentrált sósav oldatban teljesen feloldjuk. A kapott oldatot 200 ml vízhez csepeg- 55 tétjük. A csapadékként kiváló kristályokat leszűrjük és szárítjuk. 16,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 86,0%. Op.:185-195 C° (bomlás) 5
