165907. lajstromszámú szabadalom • Eljárás DL-treo-1-p-nitro-fenil-acetamino-1,3-propándiol előállítására folyamatos üzemű hidrolízissel
7 165907 8 Meerwein-Ponndorf-Verley redukciós termék izopropanolos oldatát kapjuk. A kapott oldat 70% izopropanol oldószert és 30% szárazanyagot tartalmaz. A szárazanyagban a kémiailag kötött izopropanol mennyisége 35%. A fenti oldatot adagoló szivattyúval egy 0,12 m2 aktív felületű, lengőlapátos forgórésszel felszerelt filmreaktorba adagoljuk 0,300 kg/perc betáplálási sebességgel. A reaktort vízgőzzel fűtjük, a fűtőgáz hőmérséklete 130C°. A Meerwein-Ponndorf-Verley-oldattal egyidejűleg, az oldat beadagolásával azonos magasságban 21,4 g/perc betáplálási sebességgel 30%-os vizes kénsavoldatot adagolunk. A filmbepárlókészülék alsó részére lehulló bepárolt és részben kiszárított anyagot egy 100-120 C°-ra fűtött csigás kihordó berendezés segítségével távolítjuk el. A filmbepárlókészülék felső részére távozó oldószergőzöket megfelelő hűtőberendezésben kondenzáltaivá felfogjuk. A reaktorból távozó porszerű anyag 6,38% adszorbeált izopropanolt és 6,93% alkoholát formájában kötött izopropanolt tartalmaz. A kondenzáltatott oldószer víztartalma 0,4-0,6%. A beadagolt Meerwein-Ponndorf-Verley-oldat súlya 14,000 kg. A keletkezett termék súlya 3,785 kg, így a bepárlás során fellépő műveleti veszteség 5,97%. Az elemzési adatok alapján a kapott szilárd anyagban a fizikailag, illetve kémiailag kötött alkohol a bepárlásra bevitt alkoholnak 4,46%-a. A bepárlás során a bepárlandó elegyben bevitt szabad és kötött izopropanol 90,92%-a nyerhető vissza. 4. példa A szokásos módon vízmentes izopropanolból, alumíniumforgácsból és szén-tetrakloridból előállított alumínium-izopropilát és alumínium-klór-izopropilát elegyhez oximetilt adva az oldószer egy részének lehajtása után a Meerwein-Ponndorf-Verley-redukciós termék izopropilalkoholos oldatát kapjuk. A kapott oldat 70% izopropilalkoholt és 30% száraz anyagot tartalmaz. A fenti oldathoz a beadagolt alumínium mennyiségének megfelelő alkoholát hidrolíziséhez sztöchiometriailag szükséges vízmennyiség 80%-át adjuk, és a nyert szuszpenziót adagoló szivattyúval egy 0,12 m2 aktív felületű, lengőlapátos forgórésszel felszerelt filmreaktorba adagoljuk, 0,25 kg/perc betáplálási sebességgel. A reaktort vízgőzzel fűtjük, a fűtőgőz hőmérséklete 145 C°. A filmbepárlókészülék alsó részére lehullott bepárolt anyagot zsilipkamrán keresztül távolítjuk el. A filmbepárlókészülék felső részén távozó izopropanol gőzöket megfelelő hűtőben kondenzáltaivá felfogjuk. A reaktorból távozó por 3,29% adszorbeál; izopropanolt és 4,78% alkoholát formájában kötött izopropanolt tartalmaz. A kondenzáltatott oldószer víztartalma 0,3-0,4%. A beadagolt Meerwein-Ponndorf-Verley-oldat súlya 14,25 kg. A keletkezett termék súlya 4,38 kg, az oldószer súlya 9,23 kg, így a bepárlási művelet során fellépő veszteség 4,4%. A bepárlás során a bevitt 5 izopropanol 92,3%-a nyerhető vissza. 5. példa 10 200 g oximetil vegyületet a megfelelő mennyiségű izopropanolos alumínium-izopropilát-oldatban 1 órán át 60 C°-on tartó keveréssel redukálunk. A keletkezett borvörös oldathoz 70 ml 15 20 C°-os vizet csepegtetünk, és a víz hatására keletkező szuszpenziót laboratóriumi forgó bepárlón bepároljuk. A szárazra párolás során keletkező port beadagoljuk 1 liter víz, 550 ml 20%-os nátrium-hidroxid és 55 g vízmentes nát-20 rium-karbonát erősen kevert elegyébe. A Meerwein-por rövid időre oldatba megy, majd kiválik a DL-treo-l-p-nitro-fenil-2-acetamino-l,3--propándiol, melyet fél órai keverés után G3 -as üvegszűrőn kiszűrjük, 3 x 30 ml 2%-os nátrium-25 hidroxidoldattal, végül vízzel mossuk, majd szárítjuk. Nyeredék: 184g (92%, oximetilre számolva). Op.: 164-165 C°. 30 6. példa 200 g oximetil vegyületet kis részletekben beadagolunk a megfelelő mennyiségű alumíniumizopropilátot tartalmazó izopropanolos oldatba, és 35 60 C°-on 1 órán át kevertetjük a keletkező borvörös oldatot. Az 1 óra elteltével 70 g vizet adunk az elegyhez, és a víz hatására keletkező szuszpenziót laboratóriumi forgó bepárlón bepároljuk. 40 A szárazra párolás során nyert port kis részletekben beadagoljuk 213 g vízmentes (vagy ezzel egyenértékű mennyiségben kristályvizes) nátrium-szulfát és 30,6 g 96%-os kénsav 1500 ml vízzel készült, 20 Cs-os oldatába. A beadagolást 45 követően fél órán át kevertetjük a keletkezett szuszpenziót (pH«*4). A nyert DL-treo-1-p-nitrofenil-2-acetamino-l,3-propándiolt leszűrjük, vízzel mossuk, és 60 C°-on szárítjuk. Súlya: 184 g (92%, oximetilre számolva). 50 Op.: 164-165 C*. 7. példa 55 2,13 kg vízmentes (vagy ezzel egyenértékű mennyiségben kristályvizes) nátrium-szulfátot feloldunk 15,0 liter vízben, majd ebben felhígítunk 3,06 kg 96%-os kénsavat. A keletkezett oldatot 20 C°-ra hűtjük, majd erős keverés közben, kis 60 részletekben beadagolunk az 1.-4. példa bármelyike szerint előállított 6,0 kg Meerwein-port (Al-tartalom 8,3%). Ügyelni kell, hogy a hőmérséklet 30 C° fölé ne emelkedjék. A beadagolást követően újabb fél órán át keverjük a közel 65 semleges kémhatású elegyet, miközben 4
