165907. lajstromszámú szabadalom • Eljárás DL-treo-1-p-nitro-fenil-acetamino-1,3-propándiol előállítására folyamatos üzemű hidrolízissel
5 165907 6 Ha adott esetben nem döntő a minimális nedvességtartalmú izopropanol előállítása, akkor kvantitatíve elbontjuk a Meerwein-komplexet, azaz a hidrolízishez szükséges víz 100%-át használjuk fel.1 5 A filmbepárlóból folyamatosan eltávolított, oldószert lényegében nem tartalmazó porkeverék, amely acetaminodiol és alumínium-oxid sztöchiometriai mennyiségéből áll, és adott esetben kis mennyiségű Meerwein-komplexet is tartalmaz, mi- 10 vei jól meghatározott összetételű, lehetővé teszi az alumínium-oxid számított mennyiségű reagenssel történő kioldását, és a visszamaradó acetaminodiolt 4—5 közötti pH-értékű oldatból különíthetjük el, gyakorlatilag károsodás nélkül. Az is acetaminodiolt nem szükséges az alumíniumtól való elválasztáshoz dezacetilezni, és ásványi savval képzett sóvá alakítani, amelynek az oldhatósága vízben nagyobb az acetilvegyületénél, és igy ezáltal is termelésjavulást érünk el. 20 Amint a példákból is látható, a jelenlevő szabad és kötött izopropanol 80—90%-a nyerhető vissza, és 90% feletti termeléssel állítható elő az oximetilből az acetaminodiol, szemben az ismert eljárás 80-85%-os nyeredékével. 25 A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal részletesen ismertetjük. 1. példa 30 A szokásos módon, vízmentes izopropanolból, alumíniumforgácsból és szén-tetrakloridból előállított alumínium-izopropilát izopropanolos oldatához oximetilt adva, az oldószer égy részének 35 ledesztillálása után a Meerwein-Ponrídorf-Verley redukciós termék izopropanolos oldatát kapjuk. A kapott oldat 70% izopropanol oldószert és 30% szárazanyagot tartalmaz. A szárazanyagban a kémiailag kötött izopropanol mennyisége 35%. 40 A fenti oldatot adagoló szivattyúval egy 0,12 m2 aktív felületű, lengőlapátos forgórésszel felszerelt filmreaktorba adagoljuk 0,300 kg/perc betáplálási sebességgel. A reaktort vízgőzzel fűtjük, a fűtőgáz hőmérséklete 145 C°. 45 A Meerwein-Ponndorf-Verley oldattal egyidejűleg, vagy a filmkészülék két különböző pontján, nevezetesen a Meerwein-Ponndorf-Verley oldat beadagolásával azonos reaktormagasságban, illetve a filmbepárlókészülék magasságának felénél 50 7,0-7,5 g/perc betáplálási sebességgel, vagy egy részletben a Meerwein-Ponndorf-Verley-oldat beadagolásával azonos reaktor magasságban 15 g/perc betáplálási sebességgel vizet adagolunk 55 A filmkészülék alsó részére lehulló bepárolt és részben kiszárított anyagot egy 100-120 C°-ra fűtött csigás kihordó berendezés segítségével távolítjuk el. A filmbepárlókészülék felső részére távozó oldószergőzöket megfelelő hűtőberendezés- 60 ben kondenzáltaivá felfogjuk. A reaktorból távozó porszerű anyag 4,02% adszorbeált izopropanolt és 7,10% alkoholát formájában kötött izopropanolt tartalmaz. A kondenzáltatott oldószer ví ztartalma 0,2-0,5%. 65 A beadagolt Meerwein-Ponndorf-Verley oldat súlya 14,000 kg. A keletkezett termék súlya 4,116 kg, az oldószer súlya 9,653 kg, így a bepárlás során fellépő műveleti veszteség 6,33%. Az elemzési adatok alapján a kapott szilárd anyagban a fizikailag, illetve kémiailag kötött alkohol a bepárlásra bevitt alkoholnak 4,04%-a. A bepárlás során a bepárlandó elegyben bevitt szabad és kötött izopropanol 86,38%-a nyerhető vissza. 2. példa A szokásos módon, vízmentes izopropanolból, alumíniumforgácsból és szén-tetrakloridból előjállított alumínium-izopropilát izopropanolos oldatához oximetilt adva, az oldószer egy részének lehajtása után a Meerwein-Ponndorf-Verley-redukciós termék izopropanolos oldatát kapjuk. A kapott oldat 72% izopropanol oldószert és 28% szárazanyagot tartalmaz. A szárazanyagban a kémiailag kötött izopropanol mennyisége 35%. A fenti oldatot adagoló szivattyúval egy 0,12 m2 aktív felületű, lengőlapátos forgórésszel felszerelt filmreaktorba adagoljuk 0,260 kg/perc betáplálási sebességgel. A reaktort vízgőzzel fűtjük, a fűtőgáz hőmérséklete 125 C°. A Meerwein-Ponndorf-Verley-oldattal egyidejűleg vagy a filmbepárlókészülék két különböző pontján, nevezetesen a Meerwein-Ponndorf-Verley-oldat beadagolásával azonos reaktor magasságban, illetve a filmbepárlókészülék magasságának felénél 6—6 g/perc betáplálási sebességgel, vagy egy részletben a Meerwein-Ponndorf-Verley-oldat beadagolásával azonos reaktor magasságban 12 g/perc betáplálási sebességgel vizet adagolunk. A filmbepárlókészülék alsó részére lehulló bepárolt és részben kiszárított anyagot egy 100—120C°-ra fűtött csigás kihordó berendezés segítségével távolítjuk el. A filmbepárlókészülék felső részére távozó oldószergőzöket megfelelő hűtőberendezésben kondenzáltaivá felfogjuk. A reaktorból távozó porszerű anyag 8,34% adszorbeált izopropanolt és 13,23% alkoholát formájában kötött izopropanolt tartalmaz. A kondenzáltatott oldószer víztartalma 0,3—0,5%. A beadagolt Meerwein-Ponndorf-Verley-oldat súlya 13,250 kg. A keletkezett termék súlya 4,883 kg, az oldószer súlya 8,298 kg, így a bepárlás során fellépő műveleti veszteség 4,85%. Az elemzési adatok alapján a kapott szilárd anyagban a fizikailag, illetve kémiailag kötött alkohol a bepárlásra bevitt alkoholnak 9,70%-a. A bepárlás során a bepárlandó elegyben bevitt szabad és kötött izopropilalkohol 76,25%-a nyerhető vissza. 3. példa A szokásos módon, vízmentes izopropanolból, alumíniumforgácsból és szén-tetrakloridból előállított alumínium-izopropilát-oldathoz oximetilt adva, az oldószer egy részének lehajtása után a ,3
