165904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás P.acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamid előállítására

5 szűréssel eltávolítjuk, s a szűrletben oldott állapotban levő p-acetilamino-benzolszulfonilciánamid nátriumsója mellett a nátrium-tioszulfátot feloldva a ciánamidot sójából és a tiokénsavat meghatározott sebességgel (legfeljebb 5 5 mól/óra) egyszerre felszabadítva reagáltatjuk, a p-acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamid 92%-nál jobb hozammal, 98%-nál nagyobb tisztaságban képződik. - Azt találtuk, hogy ha a sóiból felszabadított p-acetilamino-benzolszulfonil-cián- 10 amidot a folyamatosan, legfeljebb 5 mól/óra sebességgel felszabadított tiokénsawal reagáltatjuk, hasonlóan jó hozammal és tisztaságban állítjuk elő a p-acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamidot. Az a tény, hogy a homogén, vizes oldatban, a 15 meghatározott sebességgel felszabadított tiokénsav és ciánamid reagáltatásával, 40—80 C° hőmérsékleten, a p-acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamid az ismert eljárásokénál 7—15%-kal jobb hozammal, 98%-nál nagyobb tisztasággal, rövid, 20 legfeljebb 3,5 órás műveleti idővel állítható elő, meglepő és új volt, s a szakirodalom kitanításaiból nem volt megismerhető. A találmány szerinti eljárás kivitelezésénél a részben oldatban részben szuszpenzióban levő 25 p- a c e t il a mino-benzolszulfonil-ciánamid-kalciumhoz, a kalcium leválasztására nátriumkarbonátot, nátriumszulfátot, vagy kénsavat adunk, a kivált kalciumkarbonátot vagy kalciumszulfátot ezután kiszűrjük. A szűrletben, az oldatban levő p-acetil- 30 amino-benzolszulfonil-ciánamid-nátrium 1 móljára legalább 1,05 mól nátriumtioszulfátot oldunk fel, egyidejűleg, állandó keverés közben az oldatot 40—80 C° hőmérsékleten tartva, folyamatosan adagolunk be valamely jól disszociáló savat, 35 célszerűen sósavat, legfeljebb 5 mól/óra sebességgel. A sav beadagolását addig folytatjuk, míg a reakcióelegy pH-ja az 1—3-t, előnyösen a 2-t eléri. A sav beadagolása után megindul a p-acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamid kristályos 40 alakban történő kiválása, amely a sav beadagolás befejezése után, 10—15 perces utókevertetés alatt befejeződik A kristályos p-acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamidot ezután szűréssel elválasztjuk és szárítószekrényben, vagy egyéb, pl. 45 fluidizációs szárítóberendezésben, 105 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten megszárítjuk. A találmány szerinti eljárást az itt következő példákon mutatjuk be, amely nem korlátozza a szabadalom oltalmi körét. 50 A példáinkban kiindulási anyagként alkalmazott nyers p-acetilamino-benzolszulfonil-ciánamid kalciumsóját az iparban alkalmazott eljárás szerint állítottuk elő. A p-acetilamino-benzolszulfonilklorid és a kalciumciánamid (mésznitrogén, amely 55 szennyezésként max. 10% szabad szenet és max. 25% kalciumoxidot tartalmaz) vizes közegben történő reagáltatásával. Az így kapott szuszpenzió, amelyet az ipari gyakorlatban „szulfokalciumzagy"-nak neveznek, az oldatban levő p-acetil- 60 amino-benzolszulfonil-ciánamid-kalcium mellett oldatban és szuszpenzióban levő kalcium-hidroxid szennyezést és szuszpenzióban levő szenet tartalmaz. Az 1. és 3. példákban ilyen „szulfokalcium-zagy"-ból indultunk ki. 65 6 Amennyiben ezen „szulfökalcium-zagy"-ot szűréssel az oldhatatlan kalcium-hidroxidtól és széntől elválasztjuk, a szűrletből a p-acetilamino-benzolszulfonil-ciánamid-kalciumot kisózással és szűréssel nyerjük ki. Ez az ún. „nyers szulfokalcium", a főtermék: a p-acetilamino-benzolszulfonil-ciánamid-kalcium mellett kalcium-hidroxid szennyezést is tartalmaz. A 2. és 4. példáinknál ilyen „nyers szulfokalcium"-ból indultunk ki. Mind a kiindulási p-acetilamino-benzolszulfonil-ciánamid-kalcium, mind a találmányunk szerinti eljárással előállított p-acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamid meghatározásához potenciometrikus végpontjelzésű diazotitrálást alkalmaztunk. Az ismert módszer szerint úgy járnak el, hogy a bemért anyagot 2 n sósavval két óráig forralva elhidrolizálják, majd azt 0 C°-ra lehűtve — külső jegelés mellett — 0,1 n nátriumnitrit oldattal titrálják. A titrálás végpontját potenciometrikusan, platina-kalomel elektródpár alkalmazásával jelzik. 1. példa Keverővel, hőmérővel ellátott 5 literes gömblombikba bemérünk 2500 g olyan szulfokalcium-zagyot, amely a mésznítrogén vízben oldhatatlan alkotó elemei mellett, oldatban és szuszpenzióban 516,57 g (1 mól) p-acetilamino-benzolszulfonil-ciánamid-kalciumot tartalmaz. Állandó keverés közben felmelegítjük 50—60C°-ra, majd a kalciumionok teljes kicseréléséhez szükséges mennyiségű (kb. 300 g) nátriumkarbonátot adunk hozzá. A kivált kalciumkarbonátot a mésznitrogéri-iszappal együtt kiszűrjük, kevés forró vízzel mossuk (30 perc), majd a mosóvizet a szűrlettel egyesítve, állandó keverés közben feloldunk benne 520 g (2,1 mól) kristályos nátriumtioszulfát-pentahidrátot (15 perc). A reakcióelegyet továbbra is 50—60 C°-on tartva legfeljebb 5 mól/óra sebességgel sósavat adagolunk hozzá (amely egyébként lehet kénsav, salétromsav, ecetsav stb.). A sav adagolását a reakcióelegy pH-jának 2-es értékre történő beállításáig folytatjuk (1 óra 30 perc). A p-acetilamino-benzolszulfonil-tiokarbamid folyamatosan válik ki. A savadagolás befejezése után a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még 10—15 percig kevertetjük, majd 20 C° alá hűtjük, szűrjük, hideg vízzel kongó-semlegesre mossuk (30 perc, összműveleti idő: 2 óra 45 perc), majd 105±2C°-on 6 órán át szárítjuk. A kapott termék 505,5 g. Hozam: az elméleti 92,5%-a. Olvadáspont: 198 C°. A termék tisztasága: 98,5%. 2. példa 1000 g kisózással és/vagy hűtéssel és kiszűréssel nyert nedves nyers szulfokalciumot, amely oldott és szilárd kalciumhidroxiddal is szennyezett és hatóanyagként 516,57 g (1 mól) p-acetilamino-benzolszulfonil-ciánamid-kalciumot tartalmaz, 2000 ml vízzel erélyes keverés közben egy 5 literes gömblombikban szuszpendálunk. Egy-3