165899. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
11 165899 12 valamely (IX) általános képletű /Mialogénetil-metil-klórszilánt, ahol D metügyök vagy klóratom, Cl X-CH2 -CH 2 -Si I CH3 D (IX) 10 egy vagy két egyenértéksúlynyi (III), (IV), (V), (VI), (VII) vagy (VIII) képletű merkaptánnal, aminnal vagy alkohollal teagáltatunk. A (ü) és (IX) képletű kiinduló anyagokban X 15 klór- vagy brómatomot jelent, Rl5 R 2 , R 3 , R4, Rs , Rg és R 7 szubsztitunsek jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal egyezik. Olyan (I) általános képletű új /ttialogénetil- 20 -dimetil-szilánok (B=C=CH3) előállítása, ahol A —OR4 csoportot képvisel, a találmány értelmében oly módon történik, hogy valamely (X) képletű j3-halogénetil-dimetil-klórszilánt 25 CH3 I X-CH2-CH 2 -Si-Cl (X) 1 CH3 30 (XI) általános képletű sav R8 -C-OH II 0 (XI) 35 vagy egy (XII) általános karbonsavanhidrid egy egyenértéknyi mennyiségével R8 -C-0-C-R 8 II II 0 0 (XII) 40 reagáltatva (XIII) általános képletű vegyületté 45 alakítunk (XHI) CH3 I X-CH2 -CH 2 -Si-0-CO-R 8 I CH3 és kívánt esetben a (XIV) általános képletű gyököt -0-C-R8 (XIV) II 0 valamely (VII) általános képletű alkohollal reagál- 60 tátva, R4OH alkohol maradékára kicseréljük, e képletekben R4, R8 és X jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik. 50 55 R,OH (vn) 65 Az eljárást előnyösen a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös- oldó- és/vagy hígítószerek jelenlétében vitelezzük ki. Különösen alkalmasak az aprotikus oldószerek, így például alifás és aromás szénhidrogének, például hexán, ciklohexán, benzol, toluol, xilol, halogénezett szénhidrogének, így klórozott etilének, széntetraklorid, kloroform, klórbenzol, ezenkívül éterek és éterszerű vegyületek, így dietiléter, tetrahidrofurán és hasonló vegyületek. Terjes átalakulás elérésére a reakciópartnerekként szolgáló alkoholok, merkaptánok vagy aminők feleslegben alkalmazva oldó- vagy hígítószerként is szolgálhatnak. Bizonyos esetekben továbbá szükség lehet arra, hogy a feakcióelegyhez valamely savmegkötőszert adagoljunk. Erre a célra különösen tercier aminők, így trialkilaminok, például trietilamin, piridin és piridinbázisok, dialkilaminok és hasonló vegyületek jönnek számításba. A reakcióhőmérsékletek 0 C°-tól 100 C*-ig terjedő hőmérséklettartományban vannak, a reakcióidő néhány perctől több napig terjedhet. A reakció időtartama továbbá nagymértékben függ az alkalmazott merkaptánok, aminők vagyaikoholok reakcióképességétől. A (II) képletű kiinduló vegyületek közül egyaránt ismert az, ahol X klór- vagy brómatomot jelent. A 0-klóretil-triklór-szilánt például úgy állítjuk elő, hogy etil-triklór-szilánt klórral reagáltatunk [L. H. Sommer és munkatársai. J. Am. Chem. Soc. 68, 1881 (1946)], a /J-brómetil-triklór-szilánt pedig úgy kapjuk, hogy etil-triklór-szilánt brómmal reakcióba hozunk [K. W. Michael, J. Org. Chem. 34, 2832 (1969)], vagy HBr-t addicionálunk vinil-triklór-szilánra A. I. Bourne [J. Chem Soc, Sect. C. 1970, 1740] módszere szerint. Ennél az addíciós reakciónál katalizátorként UV-fény, peroxidok és gyökös iniciátorok szolgálhatnak. Ismeretesek továbbá még más halogénaltól-metil-szilánok, mint herbicid hatóanyagok a 3 390 976 és 3 390 977 számú USA szabadalmi leírásokból, továbbá a J. Med. Chem 9, 949 (1966) folyóiratból (J. K. Leasure és munkatársai). A 3 183 076 számú USA szabadalmi leírás olyan a-klór-etil-metil-dialkil-szilánokat ír le, amelyek a csírázóképesség, a levélleválasztás stb., elősegítésére használhatók. A /3-klóretil-(dimetil-klór)-szilánt önmagában ismert módszerek segítségével állítjuk elő, mégpedig úgy, hogy etil-(dimetil-klór)-szilánt klórral reagálhatunk oly módon, ahogy azt A. D. Petrov [Doklady Akad. Nauk S. S. S. R. 100, 1107 (1955)] a /3-klóretil-(dietil-klór)-szilán előállítására leírta, vagy sósavat addicionálunk vinil-(dimetil•klór)-szilánra G. H. Wagner és munkatársai által megadott reakciómenet szerint [Ind. Eng. Chem 45, 367 (1953)]. Hasonló módon alítunk elő /3-brómetil-(dimetil-klór)-szilánt ismert módszerek szerint [K. W. Michael, J. Org. Chem 34, 2832 (1969)], mégpedig oly módon, hogy etil-(dimetil-klór)-szilánt brómmal reagáltatunk vagy HBr-t addi-6
