165899. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
13 165899 14 cionálunk vinil-(dimetil-klór-)-szilánra [A. I. Bourne, J. Chem. Soc, Sect. C, 1970, 1740]. HCl-nek vinil-(dimetil-klór)-szilánra történő addíciójánál katalizátorként cinkloridot vagy más Lewis-savakat használhatunk. s HBr-nek vinil-(dimetil-klór)-szilánra való addíciójánál katalizátorként _ UV-fény, peroxidok és gyökös katalizátorok alkalmazása kedvező. Azok az új 0-halogénetilszilánok, amelyek képletében az A, B és C szubsztituensek io mindegyike szénhidrogén-gyök, ismert módszerek segítségével állíthatók elő, például oly módon, hogy megfelelő etilszilánokat klórral, illetve brómmal reagáltatunk oly módon, hogy azt A. D. Petrov és munkatársai [Doklady Akad. Nauk. is S. S. S. R. 100, (1955)], illetve K. W. Michael [J. Org, Chem. 34, 2832 (1969)] /J-klóretildietil-klór-szilán, illetve /3-brómetil-dimetil-klór-szilán előállítására leírta. Előnyösen azonban ezeket az új /Mialogénetilszilánokat HBr-nek, illetve HCl-nek 20 vinilszilánokra való addicionálásával állítjuk elő, mégpedig az (Ib) általános képletű /3-brómetilszilánokat, X2 25 I Br-CH2-CH 2 -Si-Y 2 (Ib) I Z2 ahol 30 Y2 -CH=CH 2 vagy -CH 2 -CH 2 -Br csoportot, X2 és Z 2 egymástól függetlenül —CH 3 , -CH=CH2 vagy -CH 2 -CH 2 -Br csoportot jelent, oly módon kapjuk, 35 hogy (IIb) általános képletű vinilszilánt, X3 I 40 CH2 =CH-Si-Y 3 (lib) I Z3 ahol 45 Y3 -CH=CH 2 csoportot X3 és Z3 egymástól függetlenlül -CH 3 vagy -CH=CH2 képletű csoportot jelent, legalább 1 :1 mólarányban brómhidrogénnelso reagáltatunk, az (Ic) képletű /3-klóretilszilánokat, X4 I 55 Cl-CH2 -CH 2 -Si-Y 4 (le) I Z4 ahol 60 Y4 -CH=CH 2 vagy -CH 2 -CH 2 -C1 csoportot, X4 és Z4 egymástól függetlenlül -CH 3 , -CH=CH 2 vagy -CH2 CH 2 -C1 képletű csoportot jelent, úgy állítjuk elő, hogy 65 (üb) vinilszilánt legalább 1 :1 mólarányban klórhidrogénnel reagáltatunk. A (IIb) képletű vinilszilán brómhidrogénnel való reagáltatását előnyösen UV-fény besugárzás közben és/vagy valamely katalizátor, így szerves peroxidok vagy gyökös iniciátorok jelenlétében végezzük. Alkalmas katalizátorok példáiként a dibenzoilperoxidot, diacetilperoxidot, di-terc.butilperoxidot, kumolhidroperoxidot, a dialkoxiazovegyületeket és az azoizobutironitrilt nevezzük meg. A reakcióhőmérsékletek a kívánt végtermék fajtája szerint tág határok között változnak, célszerűen azonban — 10C° és + 150C8 , különösen —10C° és +35C8 között mozognak. Mivel a reakció erős hőfejlődés közben játszódik le, a reakcióelegyet kezdetben hűtjük. Lehetőség van arra is, hogy a reakciót megnövelt nyomáson hajtsuk végre. A (IIb) képletű vinilszilán klórhidrogénnel való reagáltatását célszerűen valamely Lewis-sav jelenlétében és adott esetben megnövelt nyomáson végezzük. Lewis-savként az irodalomból ismert vegyületek, például aluminíumklorid, alumíniumbromid, vagy(HI)klorid, antimonpentaklorid, antimonpentafluorid, cinklorid és bórtrifluorid, alkalmazhatók. A reakciót előnyösen alumíniumklorid jelenlétében hajtjuk végre. Általában ajánlatos a reakciót legalább 5 atmoszférás nyomáson, 0 C* és 60 C* közötti hőmérsékleten lefolytatni. Bizonyos esetekben lehetséges az is, hogy légköri nyomáson dolgozzunk, például az önmagában ismert /3-klóretil-trimetilszilán előállításánál [Sommer és Baugham, I. Am. Chem. Soc. 83, 3346 (1961)]. Olyan polihalogénetilszilánokat, amelyekben a különböző „Hal" jelzés nem ugyanazt a halogént jelenti, például úgy állíthatók elő, hogy (IIb) képletű vinilszilánokat klór- és brómhidrogén elegyével reagáltatunk, előnyösen UV-fény besugárzása közben, vagy olyan (1°) képletű /3-klóretilszilánokat, amelyekben X», Y4 és Z 4 szubsztituensek legalább egyike — CH=CH2 csoportot képvisel, a fent leírt módon brómhidrogénnel reagáltatunk. A (IIb) képlet" vinilszilánokat és a bróm-, illetve klórhidrogént rendszerint 1 :1 mólarányban alkalmazzuk, előnyösen azonban a bróm-, illetve klórhidrogént a sztöchiometrikusnál 5-60% feleslegben használjuk. A kiinduló anyagokként használt (IIb) képletű vinilszilánok ismert vegyületek és például Grignard-vegyületeknek a megfelelő klórszilánokkal való reakciója útján állíthatók elő. A következő példák a találmány szemléltetésére szolgálnak. A példák után következő táblázatban további, a példákban leírt módon előállított (I) képletű /J-halogénetilszilánokat foglalunk össze. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban, a nyomásértéket pedig Hgmm-ben adjuk meg. 7
