165894. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4,5-trihalogénfenil-foszforsavszármazékok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó készítmények
17 165894 lí Permetezőszer 5% hatóanyagtartalmú permetezőszer tására az alábbi anyagokat használjuk fel: előállí-5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzil (forrásponthatárok: 160-190 C°). A találmány szerinti hatóanyagok előállítási 10 módját, valamint a találmány szerinti kártevőirtószer-készítmények alkalmazási módjait és különböző alkalmazásokban mutatott hatását közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 15 1. példa 0,0-dimetil-0-(3,4,5-triklórfenil)-tio foszfát. 29,6 g 3,4,5-triklórfenolt 250 ml metiletilketonban oldunk. Az oldathoz 25,0 g vízmentes káliumkarbonátot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Ezután kb. 1/3 óra alatt 26,0 g dime til-klórtiofoszfátot csepegtetünk a reakcióelegyhez, majd szobahőmérsékleten 1 óra hosszat, azután pedig 70 C° hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. Lehűlés után a reakcióelegyet beleöntjük 500 ml vízbe, a képződött terméket 200 ml benzollal extraháljuk, az elkülönített benzolos oldatot vízzel mossuk és megszárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után maradékként 46,2 g csaknem színtelen termék alakjában kapjuk a 0,0-dimetil-0-(3,4,5-triklórfenil)-tiofoszfátot. Elemzési adatok: a C8 H 8 C1 3 0 3 PS képlet alapján számított értékek: talált értékek: P = 9,6%, P = 9,2%, Cl Cl A kapott termék forráspontja 0,002 mm Hg-oszlop nyomáson 120 C°. 20 25 30 33,1%, 40 33,0%. 45 2. példa Metilamido-0-etil-0-(3,4,5-triklórfenil)-tionofoszfonát előállítása. 50 49,6 g 3,4,5-triklórfenil-tiofoszforsavkloridot 150 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldathoz keverés és hűtés közben egy 3,45 g fém-nátriumból 100 ml abszolút etilalkohollal készített nát- 55 riumetilát-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet azután még 1/2 óra hosszat keverjük, majd 0,10 C° hőmérsékletig hűtjük és ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 9,34 g metilamin 60 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakció- 60 elegyet szobahőmérsékleten még 8 óra hosszat keverjük, majd vízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A benzolos fázist elkülönítjük, 3%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd le- 65 desztiliálás útján az oldószert eltávolítjuk. Maradékként 45,6 g metilamido-0-etil-0-(3,4,5-triklórfenil)-tionofoszfonátot kapunk, világossárga olajszerű termék alakjában, n" =1,5718. Elemzési adatok: a C9 Hj ^^NC^SP képlet alapján számított értékek: talált értékek: P = 9,3%, P = 9,2%, Cl = 31,8%, Cl = 33,0%. A fenti 1. és 2. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő kiindulóanyagokból az alább felsorolt és fizikai állandóikkal jellemzett további hasonló vegyületeket is (a római számok a csatolt képletrajzok megfelelő képletére utalnak): (V) (VI) (VII) (VIII) (IX) (X) (XI) (XII) (XIII) (XIV) (XV) (XVI) (XVII) (XVIII) (XIX) (XX) (XXI) (XXII) (XXIII) (XXIV) (XXV) (XXVI) (XXVII) (XXVIII) (XXIX) (XXX) fp. fp. fp. fp. fp. fp. op. fp. fp. fp. fp. op. fp. n2 D 4 140C°/0,001 150 C°/0,001 130 C°/0,001 130 C°/0,03 130 C°/0,001 145 C°/0,001 55 C° 128 C°/0,02 113 C°/0,001 142 C°/0,11 1.6017 134 C°/0,08 62-65 C° mm Hg mm Hg mm Hg mm Hg mm Hg mm Hg mm Hg mm Hg mm Hg mm Hg fp. op. op. fp. 150 C/0,01 mm Hg : 1.6408 120 C°/0,05 mm Hg 82-83 C° 88 C° 150 C°/0,01 mm Hg, nf)4 =1.5671 n^4 = 1.5545 fp. 127 C°/ 0,06 mmHg fp. 150 C°/0,001 mm Hg (mol.deszt) fp. 145 C°/0,001 mm Hg (mol.deszt) nfe7 =1.5472 nfc7 =1.5593. 3. példa Inszekticid hatás az emésztőcsatornán keresztül. Gyapotnövényeket és burgonyanövényeket 0,05% hatóanyagtartalmú vizes emulzióval (10% hatóanyagtartalmú emuigeálható koncentrátumból előállítva) permeteztünk. A permetlé rászáradása után a gyapotnövényeket a Disdercus fasciatus bábjaival, a burgonyanövényeket pedig a burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata) lárváival fertőztük. : A kísérletet 24 C° hőmérsékletű, 60% viszonylagos nedvességtartalmú légkörben folytattuk le. A fenti kísérlet során az előző példákban leírt vegyületek igen jó emésztőcsatornán keresztüli inszekticid hatást mutattak a Disdercus fasciatus és Leptinotarsa decemlineata kártevők ellen. 9
