165857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására olefinek homogén katalitikus diszproporcionálásához
165857 5 6 reakcióedényt ezután nitrogénnel átöblítjük, majd az adagolótölcsér segítségével bevezetjük 1 g (4 mmól) etil-alumínium-szeszkviklorid 50 ml klórbenzollal frissen készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten 1 atm. nyomáson. Az c így kapott oldat közvetlenül felhasználható katalizátorként. 2. példa E példában azt szemléltetjük, hogy a katalizátort a . „ felhasználás helyén is előállíthatjuk. 0,05 g (PPh3 ) 2 (CO) 3 WC1 2 (I általános képletű vegyület) 5 ml klórbenzollal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten, levegő kizárása mellett hozzácsepegtetjük 0,05 ml C2H5AICI2 (III általános képletű vegyü- ,. let) 5 ml n-pentán és cisz-pentén-2 1:1 arányú elegyével készített oldatát. Homogén színes oldatot kapunk. A reakcióelegyet 1 óra reakcióidő után hidrolizáljuk és összetételét gázkromatográfiásán vizsgáljuk. Az elegy kiindulási olefintartalomra 7r> számítva 47% pentén-2-t, 14% butén-2-t és 27% hexén-3-at tartalmaz A transz-cisz izomer-arány a pentén-2-t is beleértve 3:1. 3. példa 25 Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási vegyületként 0,05 g (PPh3 ) 2 (CO) 3 WCl 2 -t használunk. E vegyületet 0,04 g EtAlCl2 -dal reagáltatjuk 5 ml klórbenzolban. Az így előállított katalizátorral 2,5 ml cisz-pentén- 30 2-t diszproporcionáltunk. A reakciót 20 °C-on végeztük 60 percig. A kapott reakcióelegyet gázkromatográfiásán vizsgáltuk, 2,5 ml n-pentán referencia anyag mellett. A kiindulási olefin 53%-a alakult át, és a kapott elegy 14% butén-2-t, 47% pentén-2-t és 27% 35 hexén-3-at tartalmazott. 4. példa Az 1. példa szerinti módon 0,06 g (AsPh3 ) 2 (CO) 3 WCl 2 -t reagáltatunk 0£>5 g A1C13 - 40 dal 5 ml klórbenzolban. A kapott katalizátorral 2,5 ml cisz-pentén-2-t diszproporicionáltunk 20 °C-on, 80 percig. A 3. példában leírt vizsgálatban azt találtuk, hogy a kiindulási vegyület 47%-a alakult át, és a kapott termék 12% 45 butén-2-t, 53% pentén-2-t és 23% hexén-3-at tartalmazott. 5. példa Az 1. példa szerinti módon 50 0,05 g Py2 (CO) 2 MoCl 2 -t reagáltatunk 0,1 g EtMgCl -dal 5 ml benzolban. Az így kapott katalizátorral 2,5 ml cisz-pentén-2-t diszproporcionáltunk 20 °C hőmérsékleten, 600 percig. 12%-os konverziót értünk el, és a kapott termék 55 4% butén-2-t 88% pentén-2-t és 6% hexén-3-at tartalmazott A vizsgálatot a 3. példa szerint végeztük. 6. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különb- 60 seggel, hogy 0,05 g;[Sb(c-hexil)3 ] 2 (CO) 3 MoCl 2 -t reagáltatunk 5 ml klórbenzolban 0,1 g ZnCl2 -dal. Az így kapott katalizátorral 2,5 ml cisz-pentén-2-t diszproporcionáltunk 20 °C-on 1200 percig. A 3. 65 példában leírt vizsgálat szerint a konverzió 8%, a kapott termék pedig 1,5% butén-2-t, 92% pentén-2-t és 4% hexén-3-at tartalmazott. 7. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási vegyületként 0,05 g (PMePh2 ) 2 (CO) 2 WCl 2 -t és 0,07 g butil-lítiumot, oldószerként 5 ml benzolt használunk. Az így előállított katalizátorral 2,5 ml pentén-1-t diszproporcionáltunk. A reakciót 20 °C hőmérsékleten végeztük, 480 percig. A 3. példa szerinti vizsgálat eredményeként az olefin konverziója 32% volt, a kapott termék 3% etilént, 63% pentént és 18% oktén-4-et tartalmazott. 8. példa Az 1. példa szerinti módon 0,5 g (PPh3 ) 2 (PMe 3 ) (CO)2 MoCl 2 -t reagáltatunk 0,2 g tetrabutil-ónnal 5 ml benzolban. Az így kapott katalizátorral 2,5 ml pentén-1-et diszproporcionáltunk 20 °C-on, 1200 percig. A kiindulási olefin 6%-a alakult át. A kapott termék 1% etilént, 94% pentén-1-et és 3% oktén-3-et tartalmazott. A vizsgálatot a 3. példa szerinti módon végeztük. 9. példa Az 1. példa szerinti módon 0,05 g CpW(CO)3 Cl-t reagáltatunk 0,07 g AlCl3 -al. Oldószerként 5 ml benzolt használunk. Az így kapott katalizátorral 2,5 ml cisz-hexén-2-t diszproporcionáltunk. A reakciót 20 °C-on 15 percig végeztük. A kapott terméket 2,5 ml n-hexán referenciaanyaggal szemben vizsgáltuk gázkromatográfiásán. A konverzió 48% volt, a kapott termék 11,5% butén-2-t, 45% hexén-2-t és 20 oktén-4-et tartalmazott. 10. példa Az 1. példa szerinti módon 0,04 g (NEt4 ) (MoCl6 )-t reagáltatunk 0,1 g MgBr 2 -dal 5 ml klórbenzolban. Az így kapott katalizátorral 2,5 ml cisz-hexán-2-t diszproporcionáltunk 20 °C hőmérsékleten 2400 percig. 11%-os konverziót kaptunk és a kapott termék 3,6% butén-2-t, 89% hexén-2-t és 5,5% oktén-4-et tartalmazott. A vizsgálatot a 9. példa szerinti módon végeztük. 11.példa Az 1. példa szerinti módon 0,029 g Py2 WCl 4 -t reagáltatunk 0,04 g EtAlCl2 -dal. Oldószerként 5 ml klórbenzolt használunk. Az így előállított katalizátorral 2,5 ml cisz-pentén-2-t diszproporcionáltunk 20 °C-on 60 percig. A kapott terméket a 3. példa szerinti módon vizsgáltuk, 52,5%-os konverziót kaptunk, és a kapott termék 14,1% butén-2-t 47,5% pentén-2-t és 27% hexén-3-at tartalmazott. 12. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,0724 g(PPh2 ) 2 C 2 H 4 WCl 4 -t reagáltatunk 0,1 gMe3 Al 2 Cl 3 -dal 5 ml klórbenzolban. 3
