165838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás viniléter és ciklusos konjugált kettős kötésű polién kopolimerek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VII. 28. Olaszország elsőbbsége: 1971. VII. 31. (27015 A/71) Közzététel napja: 1974. VI. 28. Megjelent: 1976. VII. 31. (SA-2383) 165838 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 17/00 Feltalálók: DR. PRIOLA Aldo vegyész, DR. CESCA Sebastiano vegyész, DR. FERRARIS Giuseppe vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S. p. A. Milano, Olaszország Eljárás viniléter és ciklusos konjugált kettős kötésű polién kopolimerek előállítására A jelen találmány tárgya eljárás viniléter és konjugált kettős kötésű rendszerrel rendelkező ciklusos polién új kopolimerek előállítására. Közelebbről a találmány szerint olyan nagy molekulasúlyú kopolimerek állíthatók elő, amelyek nagymennyiségű vinilétert tartalmaznak, és amelyek vulkanizálható telítetlen elasztomerként alkalmazhatók. Ismeretesek már olyan vinil-éter-ciklusos dién kopolimerek, amelyekben nagy a diéntartalom, egészen 90%-ig terjedő, de sohasem kisebb, mint 30%. Ezek általában oligomerek vagy valamely igen kis mulekulasúlyú kopolimerek, amelyeknek különleges tulajdonságai és összetételük a felhasználást igen nehézzé és problematikussá teszik. Az a tény, hogy termékeik száradók, tehát konzisztenciájuk eléréséhez oxigénre vagy levegőre van szükség, e vegyületeket a festékek és száradó olajok csoportjába sorolja. Nevezetesen, molekulasúlyuk általában 10 000 alatti, ezért elasztomerek előállítására nem használhatók, mivel ezek kiindulási anyagainak jelentős lánchosszúsággal és 50 000 feletti molekulasúllyal kell rendelkezniök. Ezen túlmenően ezek az ismert kopolimerek igen nagy reaktivitással rendelkeznek, mindenekelőtt oxigénnel szemben, amely a nagyfokú telítetlenség következménye, és ez a termék nagyfokú bomlásához vezet. Azt találtuk, hogy 50 000-nél nagyobb molekulasúlyú kopolimer állítható elő viniléterekből és legalább két konjugált kettős kötéssel rendelkező ciklu-10 15 20 25 30 sos poliéterekből, amelyekben a viniléter tartalom nagy, 80% feletti és ez a tény a polimernek az eljárás alatt jó tulajdonságokat kölcsönöz, továbbá ezek a kopolimerek vulkanizálhatok és így belőlük elasztomerek állíthatók elő. A találmány szerinti kopolimerizálási eljárás céljára alkalmas viniléterek az 1-20 szénatomos alkil vagy haloalkil-viniléterek, az eljárás céljára alkalmas poliének pedig az olyan konjugált, ciklusos diolefinek, melyekben mindkét kettős kötés endo- helyzetű vagy az olyan konjugált, ciklusos di- vagy triolefinek, melyekben a konjugált kettős kötések legalább egyike endo- helyzetű. A fent jelzett eljáráshoz számos polién vegyület alkalmazható és példaként az alábbi vegyületeket soroljuk fel: ciklopentadién, metilciklopentadién, 1-izopropilidén-diciklopentadién, dehidro-diciklopentadién, l-izopropilidén-3a,4,7,7a-tetrahidroindén stb., amelyeknek szerkezetét az I—XII általános képletekkel jellemeztük, ahol R, R' R" és R"' jelentése hidrogén, vagy alkil-, aril-, cikloalkil-, alkenil-, vagy cikloalkenil gyök. A kopolimerizálási reakciót Friedel-Crafts katalizátor jelenlétében végezzük: óntetraklorid, alumíniumtriklorid, vasklorid, bórtrifluorid, titántetraklorid stb. A reakciót végezhetjük mind kis dielektromos állandójú (e<3, szobahőmérsékleten) oldószerben, pl. alifás, aromás, vagy cikloalifás szénhidrogénben, mind nagy dielektromos állandójú oldószerben, például halogéntartalmú szénhidrogénekben, vagy ezek ele-165838 1