165796. lajstromszámú szabadalom • 4-alkoxi-benzofenon-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek
165796 R3 hidrogénatomot, klóratomot, metil- vagy etilgyököt, R3 hidrogénatomot, metil-, metoxi- vagy etoxicsoportot, R4 hidrogénatomot vagy klóratomot, R5 hidrogénatomot, vagy R3 és R 5 együtt egy szén-szén kötést vagy egy oxigénhidat, R6 hidrogénatomot vagy metilgyököt, R7 hidrogénatomot, Y oxigénatomot, n és m külön-külön 0 vagy 1 értékű számot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása önmagában ismert eljárási műveletek alkalmazásával a csatolt rajz "szerinti 1—7. reakcióvázlatokon bemutatott módon történik, azaz 1. Valamely (III) képletű halogenidet egy (II) képletű 4-hidroxibenzofenonnal kondenzálunk és így étert hozunk létre (O-alkilezés), a kondenzálásnál bázist használunk. A (II) és (III) általános képletekben Rx—R 7 , Y, m és n az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkezik, X klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel, M elsősorban a periódusos rendszer I. vagy II. főcsoportjába tartozó fém vagy hidrogénatom. 2. Valamely (IB) képletű 4-alkeniloxi-benzofenon származékot epoxidálószerrel epoxidálunk. 3. Valamely (IB) képletű 4-alkeniloxi-benzofenonszármazék olefines kettőskötésére halogónhidrogént addicionálunk. Az (IB), (IC) és (ID) képletekben Rp R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , Y, m és n az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkezik, X halogénatom, előnyösen klóratom. 4. Valamely telítetlen halogenidet epoxihalogeniddé epoxidálunk és ezt az epoxihalogenidet 4--hidroxibenzofenon-származékkal kondenzáljuk. Az (IC), (II), (IV) és (V) általános képletekben Rt, R 2 , R4 , R 6 , R 7 , Y, m, n, valamint M az előzőekben megadott jelentéssel rendelkeznek, X pedig halogénatom, különösen bróm- vagy klóratom. 5. Valamely (IB) képletű 4-alkeniloxibenzofenonszármazékot hidrogénezünk. Az (IB) és (IE) képletekben R1; R 2 , R 4 , R 6 , R 7 Y, m és n az (I) képletnél megadottakat jelentik. 6. Valamely (IB) képletű vegyület kettőskötésére alkoholt vagy vizet addicionálunk. Az addíció Hg(II)só jelenlétében történhet. Az (IB) és (IF) képletekben Rx, R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , Y m és n az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek, A valamely Hg(II)só anionját képviseli, R'3 pedig valamely CL—C4 -alkilgyököt vagy hidrogénatomot jelent 7. Alkoholt állítunk elő és az OH-csoportot éterezzük. Az éterezés erős bázis jelenlétében R'3 X alkilhalogenid segítségével történhet. Az (IG) és (IF) képletekben R4, R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , m és n jelentése az (I) képletnél megadottakkal egyezik, X halogénatomot, R'3 pedig C x —C 4 alkilgyököt képvisel. A 4-hidroxi-, illetve 4-hidroximetil-benzofenonnak vagy ezek gyűrűben helyettesített származékainak a O-alkilezésót különböző telített vagy telítetlen halogenidekkel, az alkalmazott halogenid reaktivitása szerint, különféle oldószerekben és különböző reakcióhőmérsékleteken — azonban a későbbiekben megadandó bázisok legalább egy móljának a jelenlétében — hajtjuk végre. Oldószerekként alkalmasak mindenek előtt aceton, metil-etilketon, ciklohexanon, 1,2-dimetoxietán tetrahidrofurán, dioxán, diaikiléterek, dimetilformamid, dimetilszulfoxid, hexametilfoszforsavtriamid, 5 szulfolán, közömbös szénhidrogének, így toluol, benzol, xilol és hasonló anyagok, használhatók azonban egyéb oldószerek is. A 4-hidroxibenzofenon-származék és valamely haloganid éterképzési reakciójánál szükséges bázis-10 ként, illetve savmegkötő anyagokként mindenek előtt alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxidokat, alkálifém- vagy alkáliföldfémkarbonátokat, alkálifém- vagy alkáliföldfémhidrideket és alkálialkoxidokat használunk; alkalmazhatunk azonban szerves IS bázisokat is, így például trietilamint, piridint és hasonló bázisokat, savmegkötő anyagokként. Az éterképződési reakciók —10 °C és 140 °C között, előnyösen 5 °C és 70 °C között (például dimetilszulfoxid, dimetilformamid, szulfolán, hexametil-20 foszforsavtriamid, 1,2-dimetiletán stb. oldószerként való alkalmazásánál) vagy az alkalmazott oldószer forrási hőmérsékletén (például ketonoknál) vannak. A benzofenon-alkenilétereknek a megfelelő epoxiszármazékokká való átalakítása előnyösen vala-25 mely közömbös oldószerben, célszerűen klórozott szénhidrogénben —25 °C és szobahőmérséklet, többnyire —5°C és +5°C között, valamely epoxidáló szerrel, így például persavval, történik. Az (IB) képletű epoxi-származékok a megfelelő halogénhid-30 rineken keresztül, halogénhidrogén lehasítása útján is előállíthatók oly módon, hogy valamely benzofenonalkeniléter N-halogénszukcinimiddel, például N-brómszukcinimiddel víz és valamely oldószer, így tetrahidrofurán, 1,2-dimetoxietán, dioxán vagy 35 terc. butanol, elegyében homogén vagy heterogén fázisban — 5°C és szobahőmérséklet között brómhidrinné alakítunk és a brómhidrinnel valamely alkalikus reagenssel, így például alkálikarbonáttal, alkálialkoxiddal vagy alkálihidroxiddal való utóla-40 gos kezelés útján a kívánt epoxi-származékot kapjuk. Alkálifémen elsősorban nátriumot és káliumot kell érteni. „Persav" megjelölésen elsősorban rövidszénláncú, 1—6 szénatomos peralkánsavak, például perecet-45 sav, továbbá aromás persavak, mint perbenzoesav, monoperftálsav, különösen azonban a 3-klórperbenzoesav értendők. Az (I) képletű vegyületek feldolgozása és elkülönítése ismert módszerek segítségével történik, így 50 például a reakcióelegyhez vizet vagy jeget adunk, ezt követően valamely alkalmas oldószerrel, például éterrel extraháljuk, a szerves fázist például hígított alkálilúggal mossuk és az oldatot vízmentes nátrium szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása 55 után a visszamaradó (I) képletű vegyületet — amennyiben erre szükség van — kristályosítással, vákuumdesztillációval és kovasavgélen vagy alumíniumoxidon való kromatografálással tisztítjuk. Avégett, hogy az (IC) képletű epoxidált benzo-60 fenon-alkiléterekhez jussunk, különböző reakciólépéseket kell követnünk: az említett előállítási eljárások szerint először a 4-hidroxi-, illetve 4-hidroximetilbenzofenon-vegyületeket valamely bázis jelenlétében alkenilhalogeniddel éterezzük és ezt köve-65 tőén ebben az aril-alkenil-éterben az olefines kettős-2
