165782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazol származékok előállítására, valamint az azokat tartalmazó fungicid szerek
15 165782 16 Oldószer: 4,7 súlyrész aceton Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkilarilpoliglikoléter Víz: 95 súlyrész 5 A táblázatban megadott hatóanyagkoncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk. 10 A vizsgálathoz szabványos talajban magról nevelt, 3—4 lomblevelet hordozó almacsemetéket használunk fel. A talajt, amelyben a csemeték növekednek, egy hét alatt egyszer megöntözzük a 15 fenti folyékony készítménnyel. 100 cm3 talajra 20 cm3 készítményt juttatunk. A növényeket Fusicladium dendriticum Fuck. vizes konidiumszuszpenziójával megfertőzzük, majd 18 órán át 18-20C0 hőmérsékletű, 100% relatív 20 légnedvességű helyiségben tartjuk. A csemetéket ezután 14 napra visszahelyezzük az üvegházba. A megfertőzés után 15 nappal meghatározzuk a csemeték károsodási fokát százalékban a kezeletlen, 25 megfertőzött kontrollnövényekhez viszonyítva. Ha a károsodási fok 0%, a növény ép maradt, míg 100%-os érték esetén a növény a kontrollal azonos mértékben károsodott. 30 A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációt és az eredményeket az alábbi 6. táblázatban adjuk meg. 6. Táblázat 35 Hatóanyag Károsodás %-ban 30 ppm képletszáma hatóanyagkoncentráció esetén (XI) 4 G) példa Pellicularia elleni védőhatás 45 Oldószer: 1,9 súlyrész dimetilformamid Diszpergálószer: 0,1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter Víz: 98 súlyrész 50 A permetezőfolyadékban a kívánt hatóanyagkoncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel és a diszpergálószerrel, és az elegyet a 55 megadott mennyiségű vízzel hígítjuk. A fenti permetlével 30 db körülbelül 3 hetes rizsnövényeket csuromvizesre permetezünk. A növényeket száradás céljából 22-24 C° hőmérsékletű, 60 70% relatív légnedvességű üvegházba helyezzük. Ezután a növényeket maláta-agáron tenyésztett Pellicularia sasakii-tenyészettel megfertőzzük, és 28—30 C° hőmérsékletű, 100% relatív légnedvességű helyiségbe helyezzük. 65 A megfertőzés után 5—8 nappal meghatározzuk a károsodási fokot a levélhüvelyeknél, és a kezeletlen, szintén megfertőzött kontrolihoz viszonyítjuk. 0% azt jelenti, hogy a növény ép maradt, míg 100% azt jelenti, hogy a növény károsodási foka azonos a kontroliéval. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációt és az eredményeket az alábbi 7. táblázatban adjuk meg. 7. Táblázat Pellicularia elleni védőhatás vizsgálata Hatóanyag Károsodás %-ban képletszáma 0,05 0,025 hatóanyagkoncentráció esetén (IX) (ismert) 100 (X) 0 2> (XI) 0 50 1. példa 11,2 g (0,033 mól) l-bróm-l-(2',4'-diklór-fenoxi)-3,3-dimetilbután-2-on és 9,9 g (0,15 mól) 1,2,4-triazol 80 ml acetonitrillel készített oldatát 48 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 150 ml vízben oldjuk, és a vizes oldatot háromszor 40—40 ml metilénkloriddal kirázzuk. A szerves fázist kétszer 150-150 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd desztilláljuk. Az olajos maradékot kevés éterből frakcionáltan kristályosítjuk, amikor is először lg 145 C° olvadáspontú mellékterméket, amelyet nem azonosítottunk, majd utána 7,6 g l-[l,2,4-triazolil-(r)]-l-[(2',4'-diklór)-fenoxi]-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk, ami az elméleti hozam 70%-ának felel meg. Olvadáspont: 65 C°. A kiindulási anyagot az alábbi módon állítjuk elő: 32,6 g (0,2 mól) 2,4-diklórfenolból és 4,6 g (0,2 mól) nátriumból 130 ml vízmentes alkoholban 2,4-diklór-fenolát-nátriumot készítünk és 35,8 g (0,2 mól) a-bróm-pinakolon 50 ml etilacetáttal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet egy éjszakán át forrni hagyjuk. A képződött nátriumbromidot forrón leszívatjuk, a szürletet vákuumban desztilláljuk. A szilárd maradékot kevés ligroinból átkristályosítjuk. 38 g l-(2',4'-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2--ont kapunk, ami az elméleti hozam 73%-ának felel meg. Olvadáspont 65 C° 26,1 g (0,1 mól) l<2',4'-diklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-onhoz 6 ml (0,11 mól) brómot adunk, és az elegyet 140 C° hőmérsékleten visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. Az olajszerű maradékot petroléterben oldjuk. A kivált kristályokat leszívatjuk és jól mossuk. 30 g l-bróm-l-(2',4'-diklór-fenoxi)-3-dimetil-bután-2-ont kapunk, ami az elméleti hozam 89%-ának felel meg. Olvadáspont: 70 C°. 8
