165778. lajstromszámú szabadalom • Alifás telítetlen vegyületeket tartalmazó inszekticid kompoziciók és eljárás a hatóanyag előállítására

5 165778 6 adunk, 45 percen át keverjük és 2 órán át állni hagyjuk. 2 ml izopropanolt adunk hozzá, majd 3 óra elteltével étert adunk hozzá és a szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist vízzel nátriumhidrogénkarbonátoldattal és só-oldattal mossuk, kalciumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Izopropil-1 l-metoxi-3,7,11-trimetildodeka- 2,4-dienoátot kapunk (Mintegy 91% transz, transz), melyet kromatografálással és desztülációval tisztítani lehet. 4. példa A 3. példában leírt eljárás szerint 11-metoxi-3,7,1 l-trimetildodeka-2,4-diénsavat észterezünk, melynek során ciklohexanolt, n-propanolt vagy izo-butanolt alkalmazunk a megfelelő észterek előállítása céljából. 5. példa 0,6 g 1 l-metoxi-3,7,1 l-trimetildodeka-2,4-diénsav (főként transz, transz), 10 ml száraz benzol és 0,21 ml oxalilklorid elegyét szobahőfokon állni hagyjuk, közben 2,5 órán át időnként megkeverjük. Az elegyet vízben lehűtjük, majd 0,18 ml etilmerkaptánt adunk hozzá. A reakcióelegyet keverjük és 10 csepp száraz piridint adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőfokon 2 órán át keverjük, majd éter és telített nátriumhidrogénkarbonát-oldat hozzáadásával, a szerves fázis mosásával és az oldószer eltávolításával feldolgozzuk, s ily módon nyers etil-1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-tioldodeka-2,4-dienoátot (főleg transz, transz) kapunk, melyet preparatív vékonyrétegkromatográfiásan elválasztunk. 6. példa 0,55 g 1 l-metoxi-3,7,1 l-trimetildodeka-2,4-diénsav és 10 ml száraz benzol elegyéhez 0,21 ml oxalilkloridot adunk. Az elegyet szobahőfokon 2,5 órán át időnként megkeverjük. Az elegyet ezután hideg vízben lehűtjük, 0,18 ml etilmerkaptánt adunk hozzá keverés közben, majd 24 órán át szobahőfokon keverjük. Étert és telített nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk hozzá és a szerves fázist eltávolítjuk. A szerves fázist vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és telített nátriumkloridoldattal mossuk, kalciumszulfáton szárítjuk és bepároljuk, így etil-1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-tioldodeka-2,4-dienoátot kapunk. Az alábbi tiolésztereket állítjuk elő n-propilmerkaptán, izopropilmerkaptán, izobutilmerkaptán, s-butilmerkaptán, n-butilmerkaptán 11-metoxi-3,7,1 l-trimetildodeka-2,4-dienilkloriddal vagy a 1 l-metoxi-3,7,1 l-trimetüdodeka-2,4-diénsavnak nátriumsójával való reakciójával: n-propil-1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-tioldodeka-2,4-dienoát, izopropil-11 -metoxi-3,7,11 -trimetil-tioldodeka-2,4-dienoát, izobutil-1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-tioldodeka-2,4-dienoát, s-butil-1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-tioldodeka-2,4-dienoát, 5 n-butil-1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-tioldodeka-2,4-dienoát. A tiolsavakat megfelelő savkloridok és kénhidrogén reakciójával állítjuk elő. Például 11-metoxi-10 -3,7,1 l-trimetildodeka-2,4-dienoilklorid és benzol oldatát kénhidrogénnel telített benzolhoz adjuk és az elegyet 2 órán át állandó nitrogén-bevezetés közben állni hagyjuk. A reakcióelegyet a fent leírt módon feldolgozzuk, így 1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-15 tioldodeka-2,4-diénsavat kapunk. Más, találmányunk szerinti tiolészterek előállításához kiindulási anyagokként tiolsavak szolgálnak. 20 7. példa 3 g 1 l-metoxi-3,7,1 l-trimetildodeka-2,4-dienilklorid benzolos elegyét 2,5 g etilamin benzolos elegyével keverjük össze, és a keletkezett elegyet 2 25 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és a maradékot benzollal oldjuk, híg vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. így N-etil-11-metoxi-30 -3,7,1 l-trimetildodeka-2,4-diénamidot kapunk. A 7. példában leírt eljárás szerint az alábbi savkloridokat reagáltatjuk etilaminnal: 35 10-metoxi-3,7,10-trimetilundeka-2,4--dienilklorid, I l-metoxi-3,7,1 l-trimetiltrideka-2,4--dienilklorid, II -metoxi-3,7,10,11 -tetrametildodeka-2,4-40 dienilklorid, 1 l-metoxi-3,1 l-dimetil-7-etiltrideka-2,4--dienilklorid, 1 l-metoxi-3,5,7,1 l-tetrametildodeka-2,4--dienilklorid, 45 1 l-metoxi-3,4,7,1 l-tetrámetildodeka-2,4--dienilklorid, 1 l-metoxi-3,5,7,10,1 l-pentametildodeka-2,4-dienilklorid, 50 így a megfelelő, alábbi amidokat állítjuk elő: N-etil-10-metoxi-3,7,10-trimetildundeka-2,4--diénamid, N-etil-1 l-metoxi-3,7,1 l-trimetiltrideka-2,4-55 -diénamid, N-etil-11 -metoxi-3,7,10,11 -tetrametildodeka-2,4-diénamid, N-etil-11 -metoxi-3,11 -dimetil-7-etiltrideka-2,4-diénamid, 60 N-etil-1 l-metoxi-3,5,7,11-tetrametildodeka-2,4-diénamid, N-etil-1 l-metoxi-3,4,7,11-tetrametildodeka-2,4-diénamid, N-etil-1 l-metoxi-3,5,7,10,11-pentametildodeka-65 -2,4-diénamid. 3