165777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,9-dioxo- 3,8-dihidroxi- 2-szubsztituált- biciklo(3,3,1) -NON-7-ÉN- származékok előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 165777 is! Bejelentés napja: 1973. II. 22. (ZI-170) Svájci elsőbbsége: 1972. II. 23. (2590/72) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. II. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 35/22, 49/56 H^^M^lV Bejelentés napja: 1973. II. 22. (ZI-170) Svájci elsőbbsége: 1972. II. 23. (2590/72) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. II. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 35/22, 49/56 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1973. II. 22. (ZI-170) Svájci elsőbbsége: 1972. II. 23. (2590/72) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. II. 28. Feltalálók: Valenza Andre vegyész, Nyon, Horváth Ernő vegyészmérnök, Prangins, Courbat Pierre vegyészmérnök, Nyon, Albert Albán vegyészmérnök, Geneve, Svájc Tulajdonos: ZYMA SA. cég, Nyon, Svájc Eljárás 6,9-dioxo-3,8-diMdroxi-2-szubsztituált-biciklo-[3,3,l]non-7-én-származékok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új 6,9-dioxo-3,8-dihidroxi-2-szubsztituált-biciklo[3,3,l]non-7-én-származékok előállítására — ahol T jelentése helyettesítetlen, vagy egy vagy két hidroxil-csoporttal helyettesített fenil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületeket - ahol T jelentése a fenti - legalább részben vizes közegben lúggal reagáltatjuk. Ennek megfelelően például a (III) képletű 6,9-dioxo-8-hidroxi-2<3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,l]non-7-én-3-olt a (IV) képletű 3-cianidanolból vagy 3-epicianidanolból állítjuk elő. A szabad savat kívánt esetben sóvá alakítjuk, vagy a sóból felszabadítjuk a savat. Ismeretes (Biochemistry 27, 312-320 /1962/), hogy a 3-cianidanolok és a 3-epicianidariolok — azaz a 2-fenü-3,4-dihidro-5,7-dihidroxi-benzopir'di-3-olok 3',4'-dihidroxilezett származékai - vizes oldatban vagy ásványi savak jelenlétében melegítve kondenzációs reakcióban vesznek részt, és amorf tanninokká alakulnak. Az első lépésben kialakuló tanninok oldhatatlan, színes polimerek, amelyeket a szakirodalomban „vörös tannin"-oknak is neveznek. A fenti közleményből az is ismert, hogy ha a cianidanolokat és epicianidanolokat olvadt káliumhidroxidban hőkezelik, e vegyületek floroglucinná és protokatechusawá bomlanak le. A cianidanolok 5 és epicianidanolok vizes közegben, bázis jelenlétében végbemenő reakcióit azonban eddig még nem tanulmányozták. A találmány szerint a 3-cianidanol- svagy 10 3-epicianidanol-vegyületeket előnyösen legalább mólekvivalens mennyiségű bázissal reagáltatjuk. A reakciót célszerűen melegítés közben hajtjuk végre. A képződött új vegyületek elkülönítése céljából a reakció lezajlása után az elegyet lehűtjük, majd a 15 hideg elegyet kationcserélőn bocsátjuk át. Az effluensben megjelenő szabad savat például vákuumbepárlással vagy vákuumporlasztással különíthetjük el. A reakciót előnyéséfi oxigénmentes körülmé-20 nyék között, például nitroH- *moszférában, 70 C° és a reakcióelegy visszafolyatási hőmérséklete közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A biciklo[3,3,l]nonenol-származékokat a találmány szerint szakaszos vagy folyamatos eljárással állíthatjuk elő. 25 A szakaszos eljárást például a következőképpen végezzük: a reakcióelegyet enyhe visszafolyatás közben forraljuk, a reakció lezajlása után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd az elegyet 30 közvetlenül egy kationcserélő gyantán bocsátjuk át. 165777