165748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- (omega-cianoalkil)- benzomorfán-származékok és sóik előállítására
9 165748 10 2. példa 2'-Hidroxi-2-(7-cianopropil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán 5 1,1 g 2'-hidroxi-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 0,5 g nátriumhidrogénkarbonát és 20 ml dimetilformamid elegyéhez 0,52 g 7-klórbutironitrilt adunk. A reakcióelegyet 4,5 óra hosszat 120—160C°-on keverjük. A. reakció befejezése 10 utáii az oldószert csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet éterrel extraháljuk, az éteres fázist mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és szűrjük. A szűrletet szárazra párolva a 2'-hidroxi-2-(7-ciano- 15 propil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt, mint viszkózus folyadékot kapjuk. Op.: 175,5-179,0 C°. Termelés: 90,1%. IV.^oVadékban: 2250, 1670, (gyenge), 1613, 20 1585, 1500. Vékonyréteg-kromatográfia ték = 0,55 (aceton). 3. példa 2'-Acetoxi-2-(7-cianopropil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán (szilikagél) Rf ér-25 30 1,2 g 2'-hidroxi-2-(7-cianopropil)-5,9-dimetil-6,7--benzomorfán-hidroklorid, 0,31 g vízmentes nátriumacetát és 10 ml ecetsavanhidrid elegyét 100—120 C°-on lóra hosszat keverjük, majd 35 lehűtjük és jeges vízre öntjük. Az így kapott elegyet jeges hűtés közben 50%-os káliumhidroxidoldattal meglúgosítjuk és a felszabaduló bázist éterrel gyorsan kirázzuk. Az éteres fázist mossuk, szárítjuk és szűrjük. A szűrletet szárazra párolva 40 1,25 g 2'-acetoxi-2-(7-cianopropil)-5,9-dimetil-6,7--benzomorfánt kapunk, sárga 92,7%. folyadék. Termelés 45 1- V. P folyadékban: 1580, 1495, 1210. 2240, 1760, 1637, 1605, 4. példa 50 2'-Hidroxi-2-(7-cianopropil)-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán 0,58 g 2'-hidroxi-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán, 55 0,32 g nátriumhidrogénkarbonát és 15 ml dimetilforamid elegyéhez 0,28 g 7-klórbutironitrilt adunk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd a képződött csapadékot leszűrjük. Az oldószer eltávolítására a szűrletet 60 csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. A képződött csapadékot etilacetátból átkristályosítva 2'-hidroxi-2-(7-cianopropil)-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfánt kapunk. Olvadáspont: 154-157 C°. Termelés: 88,5%. 65 I-V.i» puffin: 2640, 2230, 1611, 1573, 1496, 924, 790. Elemzési eredmény Ci9 H 26 N 2 0 összegképletre: számított: C = 76,47%, N = 9,39%, H = 8,78%, mért: C = 76,73%, N = 9,19%. H = 8,96%, 5. példa 2'-Hidroxi-2-(S-cianobutil)-5,9--dimetil-6,7-benzomorfán 1,0 g 2'-hidroxi-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 0,58 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,59 g ő-klórvaleronitril és 15 ml dimetilformamid elegyét 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A képződött csapadékot leszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. A nyers terméket etilacetátból átkristályosítva 2'-hidroxi-2-(6-cianobű"til)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt kapunk, olvadáspont: 158-161 C°. Termelés: 93,4%. IV-, ' C p ,, ar"affin: 2600, 2225, 1610, 1575, 1495, 1270, 860, 802, 775. Elemzési eredmény C19 H 26 N 2 0 összegképletre: számított: C = 76,47%, H = 8,78%, N = 9,39%, mért: C = 76,31%, H = 8,79%, N = 9,21%. 6. példa 2-(0-Ciarioetil)-5-metil-6,7--benzomorfán-hidroklorid 1,0 g 5-metil-6,7-benzomorfán és 20 ml vízmentes éter oldatát szobahőmérsékleten 20 ml akrilnitrilhez csepegtetjük. A reakcióelegyet ezután 20 percig visszafolyatás közben melegítjük, majd szárazra párolva 2-(ßcianoetil)-5-metil-6,7-benzomorfánt, mint barna olajos terméket kapunk. A szabad bázist metanolos hidrogénkloridoldattal kezelve hidroklorid-sóvá alakítjuk. A hidrokloridot aceton-metanol-elegyből átkristályosítva 2-(/fcianoetü)-5-metil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot kapunk, olvadáspont: 213,5-215 C°. Termelés: 97,9%. I.V.» pSiäffin: 2420, 2240. Elemzési eredmény Ci6 H 2 iN 2 Cl összegképletre: számított: mért: C = 69,42%, H = 7,64%, N = 10,12%, C = 69,72%, N = 10,10%, Cl = 12,81%, H = 7,73%, Cl = 12,61%. 5
