165748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- (omega-cianoalkil)- benzomorfán-származékok és sóik előállítására
11 165748 12 7. példa 2-(j3-Cianoetil)-5,9-dimeíil-6,7-benzomorfán-hidroklorid 2,01 g S^-dimetil-óJ-benzomorfán, 40 ml vízmentes éter és 0,55 g akrilnitril elegyét 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet betöményítve és a sárga maradékot csökkentett nyomáson ledesztillálva 1,6 g 2-(j3-cianoetil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt kapunk, forráspont: 150-155 C°/0,28 Hgmm. I-V-^oVadékban: 2230, 1490. 2-(j3-Cianoetil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán éteres oldatát sósav-gázzal megsavanyítjuk, a képződött csapadékot szűrjük és éterrel mossuk. A terméket aceton-metanol-elegyből átkristályosítva 2-(/3-cianoetil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot kapunk. Olvadáspont: 238-240 C° (bomlik). Termelés: 95,8%. I-V^Sam«: 2550, 2240, 965, 763, 750, 722. Elemzési eredmény Ci7 H 23 N 2 Cl összegképletre: 25 C = 70,20%, N = 9,63%, C = 70,32%, N = 9,84%, H = 7,97%, Cl = 12,19%, H = 7,95%, Cl = 12,34%. számított: mért: 8. példa 2 '-Hidroxi-2-(j3-cianoetil)-5-metil-6,7-benzomorfán 1,02 g 2'-hidroxi-5-metil-6,7-benzomorfán és 20 ml metanol oldatához 10 ml akrilnitrilt adunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd szárazra pároljuk. A nyers terméket etilacetátból átkristályosítva a 2'-hidroxi-2-(0-cianoetil)-5-metil-6,7-benzomorfánt prizmás kristályok formájában kapjuk. Olvadáspont: 161-163 C°. Termelés: 91,6%. I-V.í'p'aT.mn: 2600, 2240, 1610, 1580, 1500. Elemzési eredmény C16 H 20 N 2 O összegképletre: 10 15 20 30 35 40 45 számított: C = 74,96%, N = 10,93%, H = 7,86%, mért: C = 74,66%, N = 10,98%. H = 7,95%, 50 55 9. példa 2'-Acetoxi-2-(|3-cianoetii)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán 1 ,ö g 2'-hidroxi-2-(/3-cianoetil)-5,9-dimetil-6,7--benzomorfán és 10 ml ecetsavanhidrid elegyét lóra hosszat 100—110C°-on keverjük, majd lehűtjük és jeges vízre öntjük. Az elegyet jéghűtés közben 50%-os vizes káliumhidroxid-oldattal meg-60 65 lúgosítjuk és éterrel gyorsan extraháljuk. Az éteres fázist mossuk (telített vizes nátriumkloridoldattal), vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és szűrjük. A szűrletet szárazra párolva a 2'-acetoxi-2-(j3-cianoetil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt, mint sárgás folyadékot kapjuk. Termelés: 83,3%. IV" folyadékban: 2250, 1492, 1375, 1010, 942. 10-12. példák 1755, 1620, 1580, > Az 1. példa eljárásával analóg módon a következő vegyületeket állítjuk elő: 2'-hidroxi-2-(7-cianopropil)-5-metil-6,7-benzomorfán. Op.: 138-140 C°. Termelés: 85%. 2'-hidroxi-3'-metil-2-(/3-cianoetil)-5,9-dimetü-6,7-benzomorfán. Op.: 115-120 C°. Termelés: 86,4%. 2'-hidroxi-2-(j3-cianoetil)- 5-fenil-6,7-benzomorfán. Op.: 108-112 C°. Termelés: 89,3%. 13-16. példák Az 1. példa eljárásával analóg következő vegyületeket állítjuk elő: 2'-hidroxi-2-(7-ciánopropil)-6,7-benzomorfán, viszkózus folyadék, "R" folyadékban- 2240, termelés: 78,4%, 2'-metoxi- 2-(7-ciánopropil)-5,9-dietil-6,7-benzomorfán, viszkózus folyadék, IR"C folyadékban : 2240, termelés: 81,3%, 2'-hidroxi-2-(j3-metil-j3-ciánoetil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, viszkózus folyadék, ra „cm-1 , • 9942 IK "folyadékban- ZZHZ ' termeles: 68,7%, 2'-hidroxi-2-(|3-ciánoetil)-6,7-benzomorfán, viszkózus folyadék, módon a m„ cm 1 , " folyadékban ' "s: 70,4%, 2235, termelés: 17-20. példák A 2. példa eljárásával analóg következő vegyületeket állítjuk elő: 2'-hidroxi-2-(7-ciánopropil)-5--fenil-6,7-benzomorfán. Op.: 205-208 C°, termelés: 91,0%, módon a 6
