165681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrokinon származékok előállítására - K-vitamin és koenzim int
9 165681 10 a) A nonaprenilbromid-nikkel-komplex vegyület előállítása 25 g nikkel-tetrakarbonil benzollal készített 30 súly% koncentrációjú oldatát az 1. példa a) bekezdésében leírt módon nonaprenilbromiddal (13,8 g) reagáltatjuk; ily módon a nonaprenilbromid-nikkel-komplex vegyületet kapjuk. b) 2,3-dimetoxi-5-metil-6-nonaprenil-l,4-hidrokinon-diacetát előállítása 3,0 g 2,3-dimetoxi-5-metil-6-bróm-l,4-hidrokinon-diacetátot az előző bekezdés szerint kapott nonaprenilbromid-nikkel-komplex vegyülettel reagáltatjuk dimetilformamid reakcióközegként való alkalmazásával, egyébként az 1. példa b) bekezdésében leírt eljárással. Ily módon 3,97 g 2,3-dimetoxi-5-metil-6-nonaprenil-l,4-hidrokinon-diacetátot (az elméleti hozam 52,1%-a) kapunk. Elemzési adatok: a C58 H 88 0 6 képlet alapján számított C: 79,16%, H: 10,08%; talált C: 79,20%, H: 10,19%. 8. példa 2,3-dimetoxi-5-metil-6-dekaprenil-1,4-hidrokinon-diacetát a) A dekaprenilbromid-nikkel-komplex vegyület előállítása 30 g nikkel-tetrakarbonil benzollal készített, 30 súly% koncentrációjú oldatát az 1. példa a) bekezdésében leírt eljárás szerint 23 g dekaprenilbromiddal reagáltatjuk. Termékként a kívánt dekaprenilbromid-nikkel-komplex vegyületet kapjuk. b) 2,3-dimetoxi-5-metil-6-dekaprenil-l,4-hidrokinon-diacetát előállítása 5,3 g 2,3-dimetoxi-5-metil-6-bróm-l,4-hidrokinon-diacetátot az 1. példa b) bekezdésében leírt eljárás szerint a jelen példa előző bekezdésében leírt módon kapunk dekaprenilbromid-nikkel-komplex vegyülettel reagáltatunk. Reakcióközegként a hexametil-foszforamidot alkalmazunk és a reakciót 60 °C hőmérsékleten folytatjuk le, 10 órai reakcióidővel. Ily módon 8,57 g 2,3-dimetoxi-5-metil-6-dekaprenil-l,4-hidrokinon-diacetátot (az elméleti hozam 60,3%-a) kapunk. Elemzési adatok: a C63 H 96 0 6 képlet alapján számított C: 79,70%, H: 10,19%; talált C: 79,54%, H: 10,50%. 9. példa a) A fitilbromid-nikkel-komplex vegyület előállítása 45,0 g nikkel-tetrakarbonil benzollal készített 30 súly% koncentrációjú oldatát az 1. példa a) bekezdésében leírt eljárás szerint 14,4 g fitilbromiddal reagáltatunk. Ily módon a fitilbromid-nikkel-komplex vegyületet kapjuk. b) 2,3-dimetoxi-5-metil-6-fitil-l,4-hidrokinon-diacetát előállítása 5,3 g 2,3-dimetoxi-5-metil-6-bróm-l,4-hidrokinon-diacetátot az előző bekezdésben leírt módon előállított fitilbromid-nikkel-komplex vegyülettel reagáltatunk, az 1. példa b) bekezdésében leírt eljárással. Ily módon 6,30 g 2,3-dimetoxi-5-metil-6-fitil-l,4-hidrokinon-diacetátot (az elméleti hozam 75,5%-a) kapunk. 5 Elemzési adatok: a C3 n H 54 0 6 képlet alapján számított C: 75,67%, H: 10,34%; talált C: 75,58%, H: 9,97%. 10 15 20 50 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű hidrokinon-szármázékok —- e képletben Y két metoxicsoportot, vagy egy, a hidrokinon-származék aromás gyűrűjével anellált és így az aromás gyűrűvel együtt egy naftalinvázat képező —CH=CH—CH=CH—csoportot, R egy -CH2 -CH, CH, -CH—C—CH2 — B —H általános képletű alifás csoportot és ebben 25 A és B hidrogénatomot, vagy a két jel együtt egy további vegyi kötést a két szomszédos szénatom között, n 0 ós 9 közötti egész számot képvisel, a két határértéket beleértve — 30 előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 2-halogén-3-metil-l,4-hidrokinon-diacetát-származékot —- e képletben Y jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, pedig halogénatomot képvisel — valamely (III) 33 általános képletű jr-allil-típusú halogén-nikkel-komplex vegyülettel — e képletben X halogénatomot képvisel, R jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, a pontozott vonallal ( ) jelölt kötések egymást egyensúlyban tartó 40 fél-kötéseket jelölnek, míg a pontozott vonal és folytonos vonal kombinációjával (....) jelölt kötések ugyanilyen fél-kettőskötéseket képviselnek — reagáltatunk. (Elsőbbség: 1972. december 20.) 2. Eljárás az (I) általános képlet szűkebbkörű 45 esetét képező (V) általános képletnek megfelelő hidrokinon-diacetát származékok — e képletben R CHq -CH, -CH2 —CH—C—CH 2 B -H > általános képletű alifás csoportot és ebben 55 A és B hidrogénatomot, vagy a két jel együtt egy további vegyi kötést a két szomszédos szénatom között, m 0 és 4 közötti egész számot képvisel, a két határértéket beleértve — 60 előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (VII) általános képletű 2-halogén-3-metil-l,4-hidrokinon-diacetát-származékot — e képletben X halogénatomot képvisel — valamely (III) általános képletű jr-allil-típusú halogén-nikkel-komplex vegyü-65 élttel — e képletben X halogénatomot képvisel, 5
